Anlisis de Sistemas

reactivos

Primera Ley de la Termodinmica

Establece que la variacin de la

Energa interna de un sistema
es igual a la suma de la
energa transferida en forma
de
calor
y
la
energa
transferida
en
forma
de
trabajo

q = energa transferida en forma de

calor
w= energa transferida en forma de
trabajo.

El calor que ingresa a un sistema y el

trabajo realizado sobre el sistema,
tendrn signo ( + ); mientras que el
calor liberado por el sistema, o el
trabajo realizado por el sistema sobre
el entorno, tendr signo ( - ).

IMPORTANTE:
a)el calor ( q ) y el trabajo ( w ) son
cantidades
algebraicas
con
signos
asociados a ellas.
b)no hay calor negativo, se asigna el signo
(-) cuando el sistema libera calor al
entrono.
c)no hay w negativo, se le asigna el signo
(-) cuando el sistema realiza trabajo
hacia el entorno.

Tanto el calor que se

entrega a un sistema,
como el trabajo que se
efecta sobre el sistema,
aumentan
la
Energa
Interna.

Clases de proceso Termodinmico

Isotrmico
Isobrico
Isocrico
Adiabtico

Reversible

Temperatura constante.
PV = K
Presin constante
V/ T = k
Volumen constante
P/T = k
No hay transferencia de calor (q)
q= 0
Se regresa mediante una condicin de
equilibrio al estado inicial.
Ejemplo:
H2O(liquido,25C,1atm)H2O(vapor,100C,1atm)

Irreversible

El cambio ocurre y no se puede

regresar al estado inicial.
Ejemplo: una explosin.

Cclico

Despus de realizar una serie de

cambios, el sistema regresa a su
condicin inicial.

ENTALPA DE UN COMPONENTE QUMICO

A UN ESTADO ESPECIFICADO:
ENTALPA (H)=

Entalpa de
formacin

Entalpa
sensible en
el estado
especificado

Entalpa sensible
en el estado de
referencia STD

ENTALPIA SENSIBLE DEL

COMPONENTE, RELATIVA A

EN UNA CMARA DE COMBUSTIN ENTRA PROPANO LIQUIDO Y A UNA

TASA DE , DONDE SE MEZCLA Y QUEMA CON 50% DE EXCESO DE AIRE
QUE ENTRA A LA CMARA DE COMBUSTIN A , COMO SE INDICA EN LA
FIGURA. UN ANLISIS DE LOS GASES DE COMBUSTIN REVELA QUE
TODO EL HIDROGENO EN EL COMBUSTIBLE SE CONVIERTE EN PERO
SOLO 90% DEL CARBONO SE QUEMA EN , CON EL RESTO 10%
FORMANDO . SI LA TEMPERATURA DE SALIDA DE LOS GASES DE
COMBUSTIN ES 1500K, DETERMINE:
a)EL FLUJO MSICO DEL AIRE.
b)LA TASA DE TRANSFERENCIA DE CALOR DE LA CMARA DE
COMBUSTIN.

AIRE

CMARA DE
COMBUSTIN

ECUACIN ESTEQUIOMETRICA

+(+)
+(+)
x

+5(+)

+5(+)
50% DE AIRE;

+7.5(+)

90% DE ;

10% DE

+7.5(+)

a)La relacin aire-combustible para este proceso de combustin es:

La transferencia de calor para este proceso de combustin de flujo

estacionario se determina a partir del balance de energa de flujo
estacionario aplicado sobre la cmara de combustin por unidad de mol de
combustible.

Tasa de transferencia neta de

energa hacia el sistema por el
calor, el trabajo y la masa

Transferencia neta de energa

hacia el sistema por mol de
combustible mediante el calor,
el trabajo y la masa

Tasa de transferencia neta de

energa fuera del sistema por el
calor, el trabajo y la masa

Transferencia neta de energa

fuera del sistema por mol de
combustible mediante el calor,
el trabajo y la masa

Energa hacia el sistema

mediante la masa por mol de
combustible

Energa fuera del sistema

mediante la masa por mol de
combustible

Si se supone que el aire y los productos de la combustin sern gases

ideales, se tiene que , y empleando datos de las tablas de propiedades se
forma la siguiente mini tabla:
Sustancia
-118910

--

--

--

8150

8682

49292

8141

8669

47073

-241820

--

9904

57999

-393520

--

9364

71078

-110530

--

8669

47517

La del Propano lquido se obtiene restando la de propano a

de la del gas Propano. La sustitucin se produce.

De este modo, 363,880 kJ de calor se transfieren desde la cmara

de combustin por cada kmol (44 kg) de propano. Esto corresponde
a 363,880/44= 8270 kJ de calor perdido por kilogramo de propano.
As, la tasa de transferencia de calor para un flujo msico de 0.05
kg/min para el propano es:

El recipiente de volumen constante que se ilustra en la figura

contiene 1 lbmol de gas metano () Y 3 lbmol de a 77 y 1 atm.

Los contenidos del recipiente se encienden y el gas metano se
quema por completo. Si la temperatura final es de 1800 R,
determine:
a.)La presin final en el recipiente y
b.)La transferencia de calor durante el proceso.
ANTES DE
LA
REACCIN

DESPUS DE
LA REACCIN

1 lbmol
3 lbmol
77
1 atm

1800 R

a.)A una temperatura de 1800 R, el agua existe en la fase

gaseosa. Supongamos que tanto los reactivos como los
productos son gases ideales, y que la presin final en el
recipiente es

b.)Si se observa que el proceso no involucra interacciones de

trabajo, la transferencia de calor durante este proceso de

combustin a volumen constante puede determinarse a partir
del balance de energa aplicado al recipiente.

Puesto
que a los reactivos y a los productos se les considera gases
ideales, toda la energa interna y las entalpas dependen tan slo de la
temperatura, y los trminos en esta ecuacin pueden reemplazarse
por . Dando como resultado

Sustanci
a

-32210

---

---

3725.1

13485.8

-169300

4027.5

18391.5

-104040

4258.0

15433.0

A la cmara de combustin de una turbina de gas entra

octano lquido () de manera estacionaria a 1 atm y 25 , y se

quema con aire que entra a la cmara en el mismo estado,
como se ilustra en la figura. Determine la temperatura de
flama adiabtica para:
a)Una combustin completa con 100 % de aire terico.
b)Una combustin completa con 400 % de aire terico y
c) Una combustin incompleta (una cantidad de CO en los
productos) con 90% de aire terico.

AIRE

CMARA DE
COMBUSTIN

ECUACIN ESTEQUIOMETRICA

+(+)

+(+)

+12.5(+)

ECUACIN con aire terico de

400 %

+4(+)

+*4(+)

+50(+)

ECUACIN con aire terico de

400 %

+0.9(+)

+*0.9(+)

+11.25(+)

5.5

ENTROPA EN SISTEMAS
REACTIVOS
La entropa (simbolizada como S) es una
magnitud fsica que, mediante clculo,
permite determinar la parte de la energa
que no puede utilizarse para producir
trabajo. Es una funcin de estado de
carcter extensivo y su valor, en un
sistema aislado, crece en el transcurso de
un proceso que se d de forma natural. La
entropa describe lo irreversible de los
sistemas termodinmicos

EXERGA, DISPONIBILIDAD
DISPONIBLE

ENERGA

Potencial de trabajo til de una cantidad

dada de energa en algn estado
especificado.
Exerga (potencial de trabajo) asociada con
la energa cintica y potencial
La energa cintica es una forma de energa
mecnica, por lo tanto puede convertirse
completamente en trabajo. El potencial de
trabajo o la exerga de la energa cintica
de un sistema es igual a la propia energa
cintica sin tener en cuenta la temperatura
y la presin del ambiente.

La propiedad exerga es el potencial de trabajo

de un sistema en un ambiente especificado y
representa la cantidad mxima de trabajo til
que puede obtenerse cuando el sistema llega al
equilibrio con el ambiente. Al contrario de la
energa el valor de la exerga depende tanto del
estado del ambiente como del estado del
sistema, por lo tanto la exerga es una
propiedad de combinacin. La exerga de un
sistema que est en equilibrio con su ambiente
es cero.

X=

Hasta ahora se han analizados procesos de combustin

desde el punto de vista de la conservacin de la masa y
la energa. Sin embargo, el anlisis termodinmico de lun
proceso resulta incompleto sin el examen de los aspectos
de la segunda ley. De particular inters la exerga y la
destruccin de exerga, las cuales se relacionan con la
entropa.

Transferencia
neta de entropa
por calor y masa

Generacin
de Entropa

Cambio
de
Entropa

Alrededores
Reactiv
os

Cmara de
Reaccin

Producto
s

Una lbmol de carbono a 77F y 1 atm se quema de

manera estacionaria 1 lbmol de oxigeno en el
mismo estado como se indica en la figura. El
formado

durante el proceso se lleva despus a 77F

y 1 atm, esto es, las condiciones de los alrededores.
Suponiendo que la combustin es completa,
determine el trabajo reversible para este proceso.

CMARA DE
COMBUSTIN

El , y estn a 77F y 1 atm que es el estado de referencia

estndar y tambin el estado de los alrededores. En
consecuencia, el trabajo reversible en este caso es

simplemente la diferencia entre la funcin de formacin de
Gibss de los reactivos y la correspondiente a los productos

=
0

0
+
=

Puesto que la de elementos estables a 77F y 1 atm es cero.

Por lo tanto 169 680 Btu de trabajo podran efectuarse cuando
1 lbmol de se quema con 1 lbmol de a 77F y 1 atm de
ambiente en el mismo estado. El trabajo reversible en este

caso representa la exerga de los reactivos por que el producto
( el ) se encuentra en estado de los alrededores .
Tambin se podra determinar el trabajo reversible sin incluir
de funcin de Gibbs

Si se sustituyen los valores de la entalpia de formacin y la

entalpia absoluta se obtiene

+(

A una cmara de combustin adiabtica de flujo

estacionario entra gas metano a 25C y 1 atm. Se quema
con 50% de exceso aire que tambin entra a 25C y 1
atm. Suponga que la combustin es completa determine:
a)
Temperatura de los productos
b) La generacin de entropa
c) El trabajo reversible y la destruccin de exerga.
Suponga que y que los productos salen de la cmara de
combustin a una presin de 1 atm.

AIRE

CMARA DE
COMBUSTIN
ADIABTICA

a) La ecuacin balanceada para el proceso de combustin

completa con 50% de exceso de aire es:

En condiciones de flujo estacionario, la temperatura de la

flama adiabtica

Puesto que

todos los reactivos estn en el estado de

referencia estndar y
para el y el . Al suponer
comportamiento de gas ideal para el aire y para los productos,
los valores de y de diversos componentes a 298 K son los
siguientes:

sustanci
a
-74 850
0

8 682

8 669

-241 820

9 904

-393 520

9 364

Al sustituir se tiene

Lo que produce

Por ensayo y error, se encuentra que la temperatura de los productos

b) Tomando en cuenta que la combustin es adiabtica, le

generacin de entropa durante este proceso se obtiene a partir de:

El esta a 25C y 1 atm, por lo que su entropa absoluta es . Los

valores de entropa incluidos en las tablas de gas ideal corresponde a
una presin de 1 atm. Las entropas van a calcularse a la presin
parcial de las componentes, que es igual a donde es la fraccin
molar del componente .

Los clculos de entropa pueden tabularse as:

1.00

186.16

186.16

0.21

205.04

12.98

654.06

11.28

0.79

191.61

1.96

2 183.47

0.0654

302.517

22.674

325.19

0.1309

258.957

16.905

551.72

0.0654

264.471

22.674

287.15

11.28

0.7382

247.977

2.524

2 825.65

c) La destruccin de la energa asociada con este proceso se

obtiene:

A una cmara de combustin de flujo estacionario entra gas

metano a 25C y 1 atm. Se quema con 50% de exceso aire

que tambin entra a 25C y 1 atm. Despus de la combustin
se deja que los productos se enfren hasta 25C. tomando en
cuenta que es una combustin completa, determine:
a) La transferencia de calor por kmol de .
b) La generacin de entropa
c)El trabajo reversible y la destruccin de exerga. Considere
que y que los productos salen de la cmara de combustin a
una presin de 1 atm.

AIRE

CMARA DE
COMBUSTIN

Parte del agua se condensa a 25C y la cantidad del vapor del agua
que permanece en los productos se determina:

a) La transferencia de calor durante este proceso de combustin de

flujo estacionario se obtiene a partir del balance de energa de flujo
estacionario en la cmara de combustin

Puesto que todos los reactivos y los componentes estn en el estado

de referencia de 25C y la entalpia de los gases ideales depende solo
de la temperatura