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Universidade Federal de Itajub

Captulo 15

Equilbrio Qumico
Marcela Pinelli 18724
Guilherme D. P. C. 18706
Prof.: lcio Barrak

Tpicos Abordados

Conceito de Equilbrio
A Constante de Equilbrio
Equilbrios Heterogneos
Clculo das Constantes de Equilbrio
Aplicaes das Constantes de Equilbrio
Princpio de Le Chtelier
Equilbrio Qumico no Cotidiano

Conceito de Equilbrio
O equilbrio qumico uma situao em que a
proporo entre as quantidades de reagentes e produtos
em uma reao qumica se mantm constantes ao longo
do tempo.
No equilbrio qumico as reaes opostas acontecem a
velocidades iguais.

Conceito de Equilbrio
Reao direta:

A B

Reao inversa:

B A Velocidade K [ B ]
i

Velocidade K d [ A]

Conceito de Equilbrio
A presso influencia a velocidade proporcionalmente
PV nRT
n ( n / V ) ( P / RT )
[ A ] ( P A / RT )
[ B ] ( P B / RT )

As velocidades para as reaes direta e inversa:


Reao direta:
Reao inversa:

PA
Velocidade K d
RT
PB
Velocidade K i
RT

Conceito de Equilbrio
Equilbrio acontece quando:
PA
PB
Ki
RT
RT
Rearranjando a Equao e cancelando os termos RT
Kd
( P B / RT )
P
B
uma constante
( PA / RT )
PA
Ki
Kd

O equilbrio dinmico, A e B no param de reagir.

O Processo de Haber

Haber desenvolveu um importante processo para sintetizar amnia a partir de


nitrognio e hidrognio.

N 2 ( g ) 3 H 2 ( g ) 2 NH 3 ( g )
Essa reao a base do processo de Haber para sintetizar amnia, muito
utilizada na agricultura para a fertilizao do solo.

A Constante de Equilbrio

O equilbrio acontece quando:

PA
PB
Kd
Ki
RT
RT

Rearranjando a equao e cancelando os termos RT

( P B / RT ) PB K d

uma constante
( PA / RT ) PA K i

A Constante de Equilbrio
Lei da ao das massas

aA bB cC dD

A condio de equilbrio para reagentes e produtos na fase gasosa:

kd (PC ) c (PD ) d

K eq
a
b
ki (PA ) (PB )
A condio de equilbrio para reagentes e produtos em soluo:

K eq

(C ) c ( D ) d

( A) a ( B ) b

A expresso da constante de equilbrio depende apenas da


estequiometria da reao, no de seu mecanismo.
O valor da constante de equilbrio varia apenas com a temperatura.

Ordem de Grandeza das Constantes


K eq 1 : equilbrio encontra-se
- direita; predominam os produtos.
K eq 1 : equilbrio encontra-se
- esquerda; predominam os reagentes.

O Sentido da Equao Qumica


O sentido no qual escrevemos a equao qumica para um
equilbrio arbitrrio:

N 2O4 ( g ) 2 NO2 ( g )

A Constante de Equilbrio
A constante de equilbrio da reao inversa o
inverso da constante de equilbrio da reao direta.
Multiplicar os coeficientes de uma reao original,
gera uma constante de equilbrio equivalente a elevar a
constante de equilbrio original a esse nmero.

A Constante de Equilbrio
A constante de equilbrio de uma reao em
etapas a multiplicao das constantes das
etapas individuais.

Equilbrios heterogneos
As presses parciais dos gases so substitudas na
expresso da constante de equilbrio.
As concentraes molares das espcies dissolvidas
so substitudas na expresso da constante de
equilbrio.
Os slidos puros, os lquidos puros e os solventes
no so includos na expresso da constante de
equilbrio.

Equilbrios heterogneos
Exemplos:

CaCO

( s ) CaO

( s ) CO

A expresso da constante de equilbrio fica:

eq

P CO

(g)

Clculo das Constantes de Equilbrio


- Conhecendo todas as concentraes ou presses
parciais no equilbrio;

K eq

(C ) ( D )

a
b
( A) ( B )

( PC ) ( PD )
K eq
a
b
( PA ) ( PB )

Clculo das Constantes de Equilbrio


- Conhecendo a concentrao ou presso parcial no
equilbrio de pelo menos uma espcie:
Tabelar os valores iniciais e de equilbrio;
Calcular a variao das espcies conhecidas;
Determinar a variao das outras substncias
utilizando a estequiometria;
Calcular as concentraes de equilbrio;
Determinar Keq .

Demonstrao
O trixido de enxofre decompe-se a alta temperatura em
um recipiente selado: 2 SO3(g) 2 SO2(g) + O2(g).
Inicialmente o recipiente abastecido a 1000 K com SO 3(g) a
uma presso parcial de 0,500 atm. No equilbrio, a presso
parcial de SO3(g) 0,200 atm. Calcule o valor de Keq.
2 SO3(g) 2 SO2(g) + O2(g)
Incio

0,500 atm

Variao

-0,300 atm

Equilbrio

0,200 atm +0,300 atm +0,150 atm

-------

-------

+0,300 atm +0,150 atm

( PSO 2 ) ( PO 2)
K eq
0,338
2
( PSO 3)

Aplicaes das Constantes de Equilbrio

- Determinao do sentido para atingir o equilbrio;


- Clculo das concentraes de reagentes e produtos
durante o equilbrio.

Determinao do sentido para atingir o


equilbrio
Quociente da reao (Q) : Resultado obtido pela substituio
das presses parciais ou concentraes dos produtos e reagentes
na expresso da Keq.
Q > Keq

Q < Keq

Equilbrio com mais reagentes (dir.esq.)

Equilbrio com mais produtos (esq.dir.)

Clculo das concentraes de reagentes e


produtos durante o equilbrio.
Em uma mistura em equilbrio, a presso parcial de H2 de 3,85
atm e a presso parcial de I2 63,1 atm. Sabendo que o valor da
constante de equilbrio da reao abaixo 50,5, qual a presso
parcial de HI no equilbrio?
H2(g) + I2(g) 2HI(g)
Presso no equilbrio (atm): 3,85
2

63,1

( PHI )
x
K eq

50,5
( PH 2 )( PI 2) (3,85)(63,1)
PHI = x 110,6 atm.

Princpio de Le Chtelier

Se um sistema em equilbrio perturbado por


uma variao na temperatura, presso ou
concentrao de um dos componentes, o
sistema deslocar sua posio de equilbrio de
tal forma a neutralizar o efeito do distrbio.

Influncia da Variao de Presso (P)


P (Volume) : Equilbrio deslocado para o sentido da
reao que possui menor quantidade gasosa.
P (Volume) : Equilbrio deslocado para o sentido da
reao que possui maior quantidade gasosa.
Exemplo: N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)
4 mols

2 mols

Influncia da Variao de Temperatura


(T)
T : Equilbrio deslocado no sentido da reao
endotrmica.
T : Equilbrio deslocado no sentido da reao
exotrmica.
Exemplo: PCl5 (g) PCl3(g) + Cl2(g)
H = 87,9 kJ
Reao direta = endotrmica.
Reao inversa = exotrmica.

Influncia da Concentrao [C]


[C] : Equilbrio deslocado no sentido de consumir
essa substncia.
[C] : Equilbrio deslocado no sentido de produzir
essa substncia.
Exemplo:

N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)

Influncia dos Catalisadores


Aumenta a velocidade para o equilbrio ser atingido, mas
NO a composio da mistura no equilbrio.

Equilbrio Qumico no Cotidiano


culos Fotocromticos:
AgCl + energia Ag + Cl
AgCl = aparncia clara.
Ag = aparncia escura.
Cerveja
Supercongelamento

Referncias Bibliogrficas
-Qumica: A Cincia Central, 9 ed. Brown, LeMay, Bursten
-http://www.agracadaquimica.com.br/index.php?&ds
=1&acao=quimica/ms2&i=23&id=239