electrolisis

1- definicin
Es el proceso por el que se utiliza el paso de la corriente
elctrica a travs de una disolucin o de un electrolito fundido
para producir una reaccin redox no espontnea
La electrolisis transforma la energa elctrica en energa
qumica, es por tanto el proceso inverso al que tiene lugar en
una celda galvnica
La electrolisis tiene lugar en unos
dispositivos que se llaman cubas
electrolticas
Una cuba electroltica es un recipiente
que contiene un electrolito en el que se
sumergen dos electrodos: el nodo que
se conecta al polo + de la batera y el
ctodo que se conecta al polo

Cuando se conecta la batera , en los electrodos tienen lugar

semirreacciones redox anlogas a las de las celdas
galvnicas ; en el nodo se produce la oxidacin y en el
ctodo la reduccin
Para que se produzca la
electrolisis en una cuba hay
que establecer una diferencia
de potencial entre sus
electrodos que sea como
mnimo igual a la fuerza
electromotriz de la pila que
funcionase con los mismos
iones y procesos inversos

2.- Electrolisis del agua

La reaccin de descomposicin del agua no es espontnea:
para que se produzca es necesario un aporte de energa.
Esta energa se puede suministrar mediante la electrolisis,
pero como el agua pura tiene una conductividad muy baja
es necesario aadir un poco de cido sulfrico o de
hidrxido sdico para que el agua sea lo suficientemente
conductora. La reaccin sera

3.- electrolisis del cloruro de sodio fundido

La reaccin: 2 Na + Cl2 2 NaCl es una reaccin
espontnea puesto que E(Cl2/2Cl) > E(Na+/Na)
Lgicamente, la reaccin contraria ser no espontnea:
2 NaCl 2 Na + Cl2
Red. (ct,): 2 Na+(aq) + 2e 2 Na (s)
Oxid. (nodo): 2Cl(aq) Cl2(g) + 2e
Epila = Ecatodo Enodo =
2,71 V 1,36 V = 4,07 V
El valor negativo de Epila
reafirma que la reaccin no
es espontnea. Pero
suministrando un voltaje
superior a 4,07 V se podr
descomponer el NaCl en sus
elementos: Na y Cl2.

4.- electrolisis del cloruro de sodio en disolucin acuosa

En este caso tenemos Cl-, Na+ y H2O.
Existen dos posibles semirreacciones de oxidacin:

de donde se deduce que en el nodo deberan oxidarse antes

las molculas de agua, sin embargo, debido a la sobretensin
en el agua, se oxidan los iones ClLas dos semirreaciones de reduccin son:
en el ctodo se
reducen antes las
molculas de agua.

LEYES DE FARADAY
Faraday , en le siglo XIX , estudi experimentalmente la
electrolisis
Dedujo las siguientes dos leyes:
La cantidad de sustancia que se oxida o se reduce en los
electrodos de una cuba electroltica es proporcional a la
cantidad de electricidad que la atraviesa
La cantidad de electricidad necesaria para liberar un
equivalente de cualquier sustancia en una cuba
electroltica es de 96500Culombios
Matemticamente ambas leyes se resumen con la
siguiente ecuacin:
m (g) =

Meq I t
96500

Problema
Problema
Selectividad
Selectividad
(Junio
(Junio98)
98)

Ejercicio F: Una corriente de 4 amperios

circula durante 1 hora y 10 minutos a travs de

dos clulas electrolticas que contienen, respectivamente,
sulfato de cobre (II) y cloruro de aluminio, a) Escriba las
reacciones que se producen en el ctodo de ambas
clulas electrolticas.
b) Calcule los gramos de cobre y aluminio metlicos que
se habrn depositado. Datos: Masas atmicas: Cu = 63,5
y Al = 27,0. Constante de Faraday : F = 96500 Ceq-1

a) Cu2+ + 2 e Cu
;
Al3+ + 3 e Al
b)
Meq I t
(63,5/2) g/eq4 A 4200 s
m (Cu) = = = 5,53 g
96500 C/eq
96500 C/eq
Meq I t
(27,0/3) g/eq4 A 4200 s
m (Al) = = = 1,57 g
C/eq

96500 C/eq

96500

Aplicaciones de la electrlisis.
Se utiliza industrialmente para obtener metales a partir
de sales de dichos metales utilizando la electricidad como
fuente de energa.

Realizacin de recubrimientos metlicos o depsitos

electrolticos
Se llama galvanoplastia al proceso de recubrir un objeto
metlico con una capa fina de otro metal
Electrodeposicin de Ag.

Purificacin electroltica de diversos metales o afino

electroltico
Electrorrefinado del Cu.

Editorial ECIR. Qumica 2 Bachillerato.

Corrosin.
Un problema muy importante es
la corrosin de los metales; por
ejemplo, el hierro:
Oxid. (nodo):
Fe (s) Fe2+(aq) + 2e

Red. (ctodo):
O2(g) + 4 H+(aq) + 4e 2 H2O(l)

En una segunda fase el Fe2+ se

oxida a Fe3+ :
4 Fe2+(aq) + O2(g) + 4 H2O(l) 2
Fe2O3(s) + 8 H+(aq)

Gota de agua corroyendo

una superficie de hierro.
Ed. Santillana. Qumica 2

Proteccin catdica.
Sirve para prevenir la
corrosin.
Consiste en soldar a
la tubera de hierro a
un nodo de Mg que
forma una pila con el
Fe y evita que ste
se oxide, ya que que
quien se oxida es el
Mg.

Tubera protegida por un

nodo de Magnesio.
Grupo ANAYA S.A. Qumica 2.