Engenharia Qumica

Prof. Francisco Freire

Projeto de Processos Qumicos: Pensando a

Indstria Qumica.

Viso Geral da
Apresentao
- Definio de projeto;
-

A sntese de processos qumicos;

Referenciais bibliogrficos teis;
Breve anlise de metodologias;
Pr-projeto ou prospeco, hoje em dia;
Alguns exemplos de stios teis;
Patentes;
Etapas do projeto de processos;
Fatores de comparao entre projetos;
Elementos produzidos pelo projeto de
processos qumicos;
Planejamento e Gerncia de Projetos
(Ferramentas);
Exemplos de projetos de processos (ano 2009);
Consideraes Finais.

Definio de Projeto
Projeto o esforo temporrio
empreendido para criar um produto,
servio ou resultado exclusivo.
Os projetos surgem em razo de uma
demanda de mercado, necessidade
organizacional,
solicitao de um
cliente, avano tecnolgico, requisito
legal, ou necessidade social.

Caractersticas dos
Projetos

- so temporrios;
- so planejados, executados e
controlados;
- entregam produtos, servios ou
resultados;
- so desenvolvidos em etapas;
- tm elaborao progressiva;
- so realizados por pessoas;
- apresentam recursos limitados.

Caractersticas Exclusivas do
Projeto de Processos
Nvel de Detalhamento
Qumicos
Conceitual (25% de exatido);
Preliminar (5% de exatido);
Construtivo (1% de exatido);
Integrao

Recorrente em Equipes Multidisciplinares:

Qumicos, Farmacuticos, Bioqumicos

Engenheiros Qumicos

Engenheiros Mecnicos, Eletricistas, Civis,

Automao

Imensido Qumica
Segundo Charpentier (Chem. Eng. Science 2004):
14 milhes de compostos moleculares foram
sintetizados em laboratrio: cerca de 100
mil podem ser encontrados no mercado.
Somente uma pequena frao pode ser
encontrada na natureza; a grande maioria
dessas substncias, para ser usada em larga
escala, necessitar ter seu processo de
produo
projetado
e,
somente
a,
manufaturada.

O Processo Qumico na
Cabea das Pessoas

Etapas Genricas no Processo Qumico

OBS.: as Operaes Unitrias envolvem:

- fluxo de fluidos (transporte pneumtico, filtrao,
fluidizao, etc),
- transferncia de calor (evaporao,condensao, etc)
- transferncia de massa (destilao, absoro,extrao,
adsoro, secagem,etc)
- termodinmica (liquefao, refrigerao, etc);
- mecnica (moagem, peneiramento, etc)

Um engano comum
Processos Qumicos so normalmente
pensados como um conjunto de
operaes unitrias conectadas
juntas a fim de transformar matriasprimas
em
produtos
teis.
Tradicionalmente,
cada
operao
unitria era projetada e otimizada
individualmente.
Infelizmente
sempre que cada operao
otimizada, o processo global pode
estar longe do timo.

Viso Moderna do Processo

Qumico
A partir do final da dcada de 1970 (em
especial devido as crises do petrleo) ,
mais ateno passou a ser dada ao
projeto global do processo ao invs das
unidades individuais.
Ao projetar o
processo de maneira global, o projetista
encara muitos desafios. Alm de ter que
escolher as vrias etapas, tambm deve
determinar a melhor interconexo
dessas etapas. A essa atividade de
determinar a estrutura do processo
chamamos SNTESE DO PROCESSO.

Usos da Sntese de
Processos

A SNTESE do processo deve ser

aplicada nos estgios inicias de projeto
e deve requerer pouca informao, pois
o uso de mtodos rigorosos de projeto
so caros (em tempo e dinheiro).
Os mtodos e ferramentas da SNTESE
de processos podem ser aplicados ao
projeto de novos processos e a
reavaliao de existentes, acarretando
reduo de custos fixos e variveis.

Tributo a Linhoff
Em 1978 o estudante de Doutorado
Bodo Linhoff, que trabalhava na ICI
sob a orientao do professor John
Flower da Universidade de Leeds,
desenvolveu a ANLISE PINCH,
com o intuito de otimizar as redes
de trocadores de calor, para
reduzir o consumo energtico (em
consequncia da crise do petrleo).
Essa iniciativa mudou o projeto de
processos qumicos.

Referenciais Bibliogrficos
para Projeto de Processos
Conceptual Design of Chemical Processes - James
Douglas (1988) - Mtodo Expedito (shortcut) com
25% de aproximao;
Chemical Process Design - Robin Smith (1994) (grupo do
Linhoff);
Basic Principles and Calculations in Chemical
Engineering- Himmelblau & Riggs (7 ed !!! 2003)
Product and Process Design Principles: Synthesis, Analysis,
and Evaluation Seider, Seader e Lewin (2003)
Plant Design and Economics for Chemical Engineers
- Peters, Timmerhaus e West (3 ed. 2003)
Elementary Principles of Chemical Processes - Felder &
Rousseau (3 ed. 2004).
Chemical Process: Design and Integration, Robin Smith
(2005);
Chemical Process Design: Computer-Aided Case Studies
Dimian & Bildea (2008) - OBS: 215 US$
Analysis, Synthesis and Design of Chemical Processes,
Turton, Bailie, Whiting e Shaiwitz ( 3 ed. 2009 )

Vrias Metodologias de
Projeto
Projeto

Conceitual
(Douglas):
Nveis hierrquicos

Onion

Diagram
Robin Smith:

Fonte: Center of Process and Material Synthesis

(COMPS)
University of the Witwatersrand - Johannesburg

Pr-projeto ou prospeco
Uso

correto do Google;
Acesso as Enciclopdias de
Tecnologia Qumica (Kirk Othmer
e Ullmans)
Acesso das Bases de Dados de
Substncias (propriedades
qumicas, fsicas, de segurana e
de sade, MSDS ou FISPQ)
Patentes !

Bases de Dados Online

webbook.nist.gov/chemistry/
http://kinetics.nist.gov/

Importncia das Patentes

- Proteo da Propriedade Intelectual
- Novas Idias / Concepes
- Velhas Idias / Novas Concepes
Bases de dados:
patft.uspto.gov (desde 1790, formato .tif)
www.freepatentsonline.com
www.google.com/patents
pesquisa.inpi.gov.br/

Etapas do Projeto de Processos

Qumicos
Anlise

de Mercado;
Criao de uma ou mais solues
literatura e patentes;
Determinar reaes, separaes,
possveis condies operacionais,
aspectos ambentais, segurana e
aspectos de sade;
Avaliar rentabilidade dessas
potenciais solues (se negativa,
criar novas alternativas)

Etapas do Projeto de Processos

Qumicos
Refinar

dados para projeto

propriedades fsico-qumicas e
termodinmicas (estimao por
software ou medio);
Preparar projeto de engenharia
fluxograma de processo,
integrao e otimizao, checar
controlabilidade, dimensionar
equipamentos e estimar custo fixo.

Etapas do Projeto de
Processos Qumicos
Reavaliar

a viabilidade econmica
do processo (se negativa, ou
modificar processo ou investigar
processo alternativo);
Revisar novamente aspectos
ambientais, de segurana e sade;
Produzir relatrio escrito
(memorial descritivo);

Etapas do Projeto de
Processos Qumicos
Completar

o projeto final de
engenharia:
Determinar layout de equipamentos
e especificaes;
Construir os diagramas de
tubulaes e de instrumentao;
Preparar as consultas de propostas
de equipamentos (ERRO COMUM
COLOCAR ESSA CARROA AQUI NA
FRENTE DOS BOIS);

Fatores de Comparao
Entre Alternativas de Projeto
Fatores

Tcnicos:

Flexibilidade do processo;
Operao contnua, semi-contnua ou
batelada
Automao especial requerida;
Lucro comercial;
Dificuldades tcnicas envolvidas;
Necessidades Energticas;
Possibilidade de evoluo;
Riscos segurana e sade;

Fatores de Comparao
Entre Alternativas de Projeto
Matrias-primas

Disponibilidade atual e futura;

Processamento requerido;
Necessidades de armazenamento;
Sub-produtos

e Efluentes

Quantidade produzida;
Valor;
Mercados potenciais e usos;
Forma de descarte;
Aspectos ambientais

Fatores de Comparao
Entre Alternativas de Projeto
Equipamentos

Disponibilidade;
Materiais de construo;
Custos iniciais;
Custos de manuteno e de instalao;
Necessidade de substituio;

Localizao

da Unidade

rea requerida;
Infraestrutura viria;
Proximidade de mercados e das fontes de matriasprimas;
Disponibilidade de energia, gua, telecomunicaes;
Mo de obra;
Clima;
Restries legais e taxas;

Fatores de Comparao
Entre Alternativas de Projeto

Custos

Matrias-primas;
Energia;
Depreciao;
Outros encargos fixos;
Royalties (patentes);
Controle Ambiental;

Fatores temporais
Deadline da completude do projeto;
Necessidade de desenvolvimento / aperfeioamento do
processo;

Consideraes de Processo
Disponibilidade da tecnologia;
Matrias-primas comuns com outros processos;
Vocao da empresa;

Produtos do Projeto de
Processos Qumicos
ESCOPO (FUNDAMENTAL)
Base de Dados das Substncias

(MSDS, FQ e

TERMO)
Planilha Eletrnica do Balano Material
Estrutura de Entrada/Sada
Anlise dos Cenrios
Planilha Eletrnica do Balano Material
Estrutura de Reciclo e Purga
Anlise dos Cenrios
Planilha Eletrnica da Estrutura de Separao
Anlise dos Cenrios
Integrao Energtica (Anlise Pinch) redes de trocadores de calor

Produtos do Projeto de
Processos Qumicos
Folhas

de Especificao de
Equipamentos;
Layout da Unidade;
Anlise Econmica (Fluxo de
Caixa do Investimento);

Planejamento e Gerncia de
Projetos
Escopo

Objetiva contentar ambas as partes

(evitar a sopa de pedra);
Uso

de Ferramentas de Software

Microsoft Project
til no clculo das horas-homem requeridas;
Fundamental no Planejamento (quem faz o
que quando);
Gerao de Relatrios e facilitar follow
ups;
Acompanhamento e avaliao;

Exemplo de Projeto de
Processo Qumico
desenvolvido na FURG.

UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE - FURG

ESCOLA DE QUMICA E ALIMENTOS
CURSO DE ENGENHARIA QUMICA
DISCIPLINA DE PLANEJAMENTO E PROJETOS

Projeto Conceitual e Preliminar da Produo de

Combustveis Sintticos a partir de Gs Natural
Equipe B:
Vanessa Ahrens

35747

Viviane Botelho

37225

Estela Kerstner

37258

Gverson DallAgnol

37260

Orientador: Prof. MSc. Renato Dutra Pereira Filho

Tutor :Prof. MSc. Henrique da Costa Bernardelli

Introduo

- Aumento na oferta de gs natural.

- Cerca de 90% do gs natural extrado
usado na produo de energia trmica e
eltrica.
- Produo de combustveis sintticos a
partir do gs natural.
- Problema de engenharia em estudo.

Objetivo

Desenvolver o projeto conceitual e preliminar de

uma unidade produtora de combustveis
sintticos, enfatizando a produo de gasolina e
diesel, utilizando gs natural proveniente do
Terminal de Regaseificao a ser instalado na
cidade de Rio Grande-RS, permitindo assim que
os acadmicos executores desse possam concluir
a disciplina de Planejamento e Projeto do curso
de Engenharia Qumica, da Universidade Federal
do Rio Grande, durante o ano de 2009.

Metas do Projeto
1 - Levantamento e estudo dos processos existentes (anlise de
patentes).
2 - Estruturao de cenrios do processo.
3 - Estruturao de um banco de dados contendo propriedades fsicoqumicas, econmicas e as MSDS dos compostos qumicos envolvidos.
4 - Elaborao do balano material de cada um dos cenrios
propostos.
5 - Elaborao do balano de energia de cada um dos cenrios
propostos.
6 - Determinao do potencial econmico de cada um dos cenrios
propostos.
7 - Avaliao e definio do melhor cenrio (at o nvel da integrao
energtica).
8 - Projeto preliminar da unidade compatvel com o cenrio escolhido.

Planejamento
Tabela 1 Planejamento para o Segundo Seminrio
Descrio das Tarefas
Avaliar a Lucratividade dos Processos Preliminares
Nvel 1 - Batelada X Contnuo
Nvel 2 - Estrutura de Entrada e Sada
Especificao dos Produtos
Executar o Balano Material de Entrada e Sada
Determinar o Potencial Econmico
Nvel 3 - Estrutura de reciclo
Executar o Balano Material de Reciclo
Executar o Balano de Energia
Determinar o Potencial Econmico
Nvel 4 - Sistema de Separao
Sistema de Recuperao de Vapor
Sistema de Recuperao de Lquidos
Executar o Balano Material
Preparao do Segundo Seminrio

Inicio Termino
01/06 24/09
01/06 01/06
01/06 14/07
09/06 30/06
02/07 09/07
10/07 14/07
15/07 03/08
22/07 29/07
30/07 30/07
31/07 03/08
04/08 24/09
04/08 06/08
04/08 07/08
25/08 31/08
01/09 15/09

Reviso Bibliogrfica
Gs Natural
- Matriz Energtica
- Atualidade e Reconhecimento de Novas Reservas
- Tergas e UTE Rio Grande

Combustveis Lquidos
Sintticos
- Incio da Tecnologia
- Contexto Atual
- Vantagens
- Evoluo no mercado

Tecnologia GTL - Definies da Rota de

Produo
- Produo do Gs de Sntese: Combinao SMR e DR
- Converso do Gs de Sntese: Sntese de FT
- Hidroconverso

Reviso Bibliogrfica
Formao do Gs de Sntese
Reforma a Vapor (SMR)
CH4 (g) + H2O(l) CO(g) + 3H2 (g) H298K=205,92 KJ/mol
(1)

- Temperatura aproximadamente 900C.

- Presso pode variar entre 2,5 atm e 20 atm.
- Razo de vapor/carbono (V/C) entre 1,9 e 9,0.
- Razo de H2/CO=3.
Reforma Seca (DR)
CH4 (g) + CO2 (g) 2CO(g) + 2H2 (g) H298K= 247 kJ/mol
(2)
- Temperatura entre 750C e 1000C.
- Presso ambiente.
- Razo de H2/CO=1.

Reviso Bibliogrfica
Converso do Gs de Sntese
Sntese de Fischer-Tropsch (FT)

CO(g) + H2 (g) H2O(l) + -(CH2)(3)

- Crescimento da Cadeia
Carbnica
- FT de Baixa Temperatura
- FT de Alta Temperatura

H298K=-165kJ/mol

Reviso Bibliogrfica
Hidroconverso
1 - Craqueamento Trmico
2 Coqueamento Retardado
3 Craqueamento Cataltico
4 Hidrocraqueamento Cataltico
5 Hidrocraqueamento Cataltico Brando
6 - Hidrotratamento
7- Acoilao Cataltica ou Alquilao e
Polimerizao.

Reviso Bibliogrfica
Anlise Preliminar dos
Catalisadores
Formao do Gs de Sntese - SMR
Tabela 2 Principais Catalisadores Empregados em
SMR
Catalisador
Vantagens
Desvantagens
Nquel/Oxidos-diamante
Catalisadores a base de
ferro e a base de cobalto
Catalisadores a base de
metais nobres
Ni suportado por Al2O3,
MgO ou MgAl2O4
promovidos por CaO ou
K 2O

-Melhor converso de CH4.

- Menor deposio de C.
- Consideravelmente ativos.

- Extremamente barato e
suficientemente ativo.

- Facilmente oxidados.
- Custo elevado.
-Sensibilidade quanto
desativao.
-Necessidade de
promotores.

Reviso Bibliogrfica
Anlise Preliminar dos
Catalisadores
Formao do Gs de Sntese - DR
Tabela 3 Principais Catalisadores Empregados em
DR

Catalisador

Ni/Al2O3 presena de CeO2

Ni/Al2O3 em presena de ZrO2

Catalisadores a base de
metais nobres
Rt, Pt, Ni
(Alta presso)
Rt, Pt, Ni
(Baixa presso)

Vantagens

Desvantagens

- Maior reatividade.
- Maior produtividade.
- Maior resistncia a
deposio de C.

- Ilimitado.
- Custo acessvel.
- Maior converso de CH4.

- Desativao por
deposio de C.

- Menor desativao por C.

- Alto custo.
- Disponibilidade limitada.

- Maior deposio C.

-Baixa deposio C.

Reviso Bibliogrfica
Anlise Preliminar dos
Catalisadores
Sntese de Fischer-Tropsch - FT
Tabela 4 Principais Catalisadores Empregados em
FT
Vantagens
Desvantagens
Catalisadores
Catalisadores a base
de Ferro
Catalisadores a base
de Cobalto

Rutnio
Catalisadores a base
de Nquel

-Baixo custo.

- Menos seletivo.

- Maior converso.
- Vida til longa.
- Maior produo
alcanos lineares.

- Alto custo.
- Intolerantes a CO2.

- Mais ativos.
- Alta atividade.

- Muito caros.
- Alta produo de
metano.
- Fraco desempenho
em alta presso.

Cabealho Aqui
Especificao de Produtos e
Subprodutos
- Caracterizao dos Produtos Gasolina, Diesel e

Subproduto Asfalto
- Viabilizao e Interrelao das Reaes Qumicas
- Levantamento de Propriedades Fsico-qumicas dos
Produtos GTL
- Hysys e API Databook
- Combustveis GTL so compostos quase que
exclusivamente de parafinas (Chevron 2007).

Cabealho Aqui
Especificao de Produtos e
Subprodutos
Diesel
- Ponto de Fulgor (C)
- Massa Especfica a 20C (kg/m3)
- Viscosidade Cinemtica (cSt)
- Nmero de Cetanos
Gasolina
- Presso de Vapor Reid (kPa)
- Massa Especfica a 20C (kg/m3)
- Viscosidade Cinemtica (cSt)
- Octanagem
Asfalto
- Massa Especfica a 20C (kg/m3)
- Nmero de C/mol
- Peso Molecular (g/mol)
- Viscosidade Cinemtica (cSt)

Parmetros
estimados
para mistura
representativ
a e produtos
existentes.

Cabealho Aqui
Especificao de Produtos e
Subprodutos
Diesel
Tabela 5 Composio da Mistura Correspondente ao Diesel
GTL
Nome
Frmula
Frao Molar
n-decano
n-pentadecano
n-eicosano

C10H22
C15H32
C20H42

0,48
0,36
0,16

Tabela 6 Comparao entre os Parmetros Estimados para

Mistura Representativa e Produtos Existentes
Ponto de Fulgor (C)
Massa Especfica a 20C
(kg/m3)
Viscosidade Cinemtica
(cSt)
Nmero de Cetanos

Diesel
Comum
55
833 877

Diesel GTL
Chevron
59
759,04

Diesel GTL
projeto
59,82
765

Software

2,3 3,3

1,93

1,97

Hysys

40 60

75

80,97

Hysys

API
Hysys

Especificao de Produtos e
Subprodutos
Diesel

Figura 1 - Comparao entre as Curvas de Destilao do

Diesel GTL da Chevron e da Mistura estimada para o
Diesel GTL

Especificao de Produtos e
Subprodutos
Gasolina
Tabela 7 Composio da Mistura Correspondente a Gasolina
GTL
Nome
n-pentano
i-octano
n-nonano

Frmula
C5H12
C8H18
C9H20

Frao Molar
0,42
0,5
0,08

Tabela 8 Comparao entre os Parmetros Estimados para

Mistura Representativa e Produtos Existentes

Presso de Vapor Reid (kPa)

Massa Especfica a 20C (kg/m3)
Viscosidade Cinemtica (cSt) a
40C
Octanagem

Gasolina
Comum
42-65
700-770
0,5-0,6

Gasolina GTL
projeto
47,34
676,18
0,49

Software

87

54

Hysys

API
Hysys
Hysys

Especificao de Produtos e
Subprodutos
Gasolina

Figura 2 - Comparao entre as Curvas de Destilao

da Gasolina Comum e da Mistura estimada para a
Gasolina GTL

Especificao de Produtos e
Subprodutos
Asfalto
Caracterizao do Hidrocarboneto
Tetracontano
- Composto Hipottico
- Mtodo de Joback

Reid (1988).

Cabealho Aqui
Especificao de Produtos e
Subprodutos
Asfalto
Tabela 9 Composio da Mistura Correspondente ao Asfalto
Nome
n-Pentacosano
n-Triacontano
Tetracontano

Frmula
C25H52
C30H62
C40H82

Frao Molar
0,05
0,20
0,75

Tabela 10 Comparao entre os Parmetros Estimados para

Mistura Representativa e Produtos Existentes
Massa especfica a 20C
(kg/m3)
Nmero de C/mol
Peso Molecular (g/mol)
Viscosidade Cinemtica
(cSt)

Asfalto
864 889

Subproduto
867,5

Software
Hysys

34 65
520 883

37,25
523,5
72,6

Excel
Excel
Hysys

Nvel 1 Batelada x Contnuo

A Unidade em estudo
ir operar em regime
contnuo.
-A Taxa de Produo superior a 4,53x106 kg/ano.
- Hidrocarbonetos combustveis no so produtos
sazonais.
- As plantas GTL existentes operam em regime contnuo.
-Uniformidade e menor custo na produo de
hidrocarbonetos.

Nvel 2 Estrutura de Entrada e Sada

Purificar a matria-prima antes de entrar no

processo?
- necessrio purificar o CO2 proveniente da UTE.

Utilizar de Reciclo de Gs e Corrente de

Purga?
- Presena de substncias gasosas leves (PE< -48C) dever
haver sistema de reciclo de gs e corrente de purga.

Remover ou Reciclar algum Subproduto

Reversvel?
- No h a formao de subprodutos reversveis.

Nvel 2 Estrutura de Entrada e Sada

Tabela 11 Tabela de Cdigo de Destino
Componentes
Hidrognio
CO
CH4
Gs Natural
C2H6
CO2
C3H8
C4H10
gua(vap)
gua(lq)
Gasolina
Diesel
Asfalto

Ponto de ebulio (C)

-252,87
-191,54
-162
-152,36
-88,4
-78
-41,9
0
100,00
100,00
127,01
283,02
>283,02

Cdigo de destino
Reciclo e Purga
Reciclo e Purga
Reciclo e Purga
Reagente
Reciclo
Reciclo e Purga
Reciclo
Reciclo
Reagente
Resduo
Produto Primrio
Produto Primrio
Subproduto

Nvel 2 Estrutura de Entrada e Sada

F4

H2O(vap)
CO2
Gs
Natural

F1
F2
F3

F5

Processo

F6
F7
F8

H2, CO, CO2,

CH4
Gasolina
Diesel
Asfalto
H2O(lq)

Figura 3 Fluxograma de Entrada e Sada do Processo

Consideraes
- Gs natural 100% metano.
- A gasolina, o diesel e o asfalto so representados por uma
mistura de trs hidrocarbonetos.

Nvel 2 Estrutura de Entrada e Sada

CH4 (g)

SMR
+ H2O(l) CO(g) + 3H2 (g) (1)

CH4 (g) + CO2 (g)

DR
2CO(g) + 2H2 (g) (2)

Reao Simplificada de Fischer-Tropsch para a Gasolina

6,82CO + 14,62H2 0,42C5H12 + 0,5C8H18 + 0,08C9H20 + 6,82H2O (4)
Reao Simplificada de Fischer-Tropsch para o Diesel
13,4CO + 27,8H2 0,48C10H22 + 0,36C15H32 + 0,16C20H42 + 13,4H2O
(5)
Reao Simplificada de Fischer-Tropsch para o Asfalto
37,25CO + 75,5H2 0,05C25H52 + 0,2C30H62 + 0,75C40H82 + 37,25H2O
(6)

Nvel 2 Estrutura de Entrada e Sada

Variveis Totais
- Fluxos de Matria: P, F1, F2, F3, F4H2, F4CO2, F4CH4, F4CO, F5, F6,
F7, F8
- Distribuio de Matria: R, Zgasolina, Zdiesel, Zasfalto
- Seletividades: Sgasolina, Sdiesel, Sasfalto
- Converses: XDR, XSMR, XFT/HDC

Restries
- Taxa de Produo P=5000bpd

Nvel 2 Estrutura de Entrada e Sada

Equacionamento
(Equao 1)

(Equao 2)

(Equao 3)
* Onde: i o coeficiente estequiomtrico do CO na reao de FT do
produto i.

Nvel 2 Estrutura de Entrada e Sada

Equacionamento

(Equao 4)

(Equao 5)

(Equao 6)

(Equao 7)

Nvel 2 Estrutura de Entrada e Sada

Equacionamento
(Equao 8)

(Equao 9)

(Equao
10)

(Equao
11)

Nvel 2 Estrutura de Entrada e Sada

Graus de Liberdade

G.L. = n de variveis n de equaes n de

restries
(Equao
Variveis = 22
12)
Equaes = 15
Restries = 1

G.L. =
6
Cenrio 1:
Zgasolina, Zasfalto, XDR, XSMR, XFT/HDC, R

Cenrio 2:
Sgasolina, Sasfalto, XDR, XSMR, XFT/HDC,R

Nvel 2 Estrutura de Entrada e Sada

Incio

Arbitrar uma
taxa de
produo em
mol/h ( Pmol/h).
No

Comparar a
produo real
Pbpd com a
calculada Pbpd:

Calcular as
distribuies de
produto atravs
das variveis de
projeto inseridas.

Converter Pmol/h
para Pbpd.

Pbpd - Pbpd=0 ?
Sim

Manter o valor
de Pmol/h no
balano
material.

Figura 4 Algoritmo Empregado na Resoluo dos BM do

Cenrio 2

Nvel 2 Estrutura de Entrada e Sada

Limite das Variveis
Rmx=0,28
Smxgasolina=0,17
Smxdiesel= 0,087
Smxasfalto= 0,031

Anlise do Potencial Econmico

EP(2)c/carbono= Valorprodutos + Valorsubprodutos + Valorcrditosdecarbono +
Customatrias-primas
(Equao
13)

EP(2)s/carbono= Valorprodutos + Valorsubprodutos

(Equao
+ Custo14)
matrias-primas

Nvel 2 Estrutura de Entrada e Sada

Anlise do Potencial Econmico

Figura 5 Efeito da Razo de Distribuio de Metano (R) no

Potencial Econmico

Nvel 2 Estrutura de Entrada e Sada

Anlise do Potencial Econmico

Figura 6 Efeito da Produo de Diesel no Potencial

Econmico

Nvel 2 Estrutura de Entrada e Sada

Anlise do Potencial Econmico

Figura 7 Efeito da Seletividade da Gasolina no Potencial

Econmico

Nvel 3 Estrutura de Reciclo

Sistemas de Reatores e Separao
Tabela 11 Condies Operacionais para cada
Reator

Reator

T (K)

P (atm)

Reforma a Vapor

973 1173

20 50

Reforma a Seco

1023 1273

1 15

Fischer-Tropsch (F-T)

503 613

20 40

Hidroconverso

575

15

Excesso de Reagentes
Necessidade de
Aquecimento/Resfriamento

Nvel 3 Estrutura de Reciclo

Correntes de Reciclo
- Anlise tabela de cdigos de destinos e condies
operacionais.

Figura 9 Fluxograma com Estruturas de Reciclo

Nvel 3 Estrutura de Reciclo

Compressores
- Anlise tabela de cdigo de destino, condies
operacionais e fluxograma reciclo.

Figura 10 Fluxograma com Estruturas de Reciclo e

Compressores

Nvel 3 Estrutura de Reciclo

Estruturao e Soluo do Balano
Material
- Reforma seca (DR) e Reforma a Vapor (SMR):
CH4 (g) + H2O(l) CO(g) + 3H2 (g) (1)
CH4 (g) + CO2 (g) 2CO(g) + 2H2 (g) (2)
CO(g) + H2O(l) CO2 (g) + H2 (g) (7)
CH4 (g) C(g) + 2H2 (g) (8)
2CO(g) C(G) + CO2 (g) (9)
C(G) + H2O (g) CO(g) + H2 (g) (10)

Nvel 3 Estrutura de Reciclo

Estruturao e Soluo do Balano
Material
- Sntese de Fischer-Tropsch (FT):
2,5CO + 6H2 0,25CH3 + 0,25C2H6 + 0,25C3H8+ 0,25C4H10 + 2,5H2O
(4)
6,82CO + 14,64H2 0,42C5H12 + 0,5C8H18 + 0,08C9H20 + 6,82H2O (5)
13,4CO + 27,8H2 0,48C10H22 + 0,36C15H32 + 0,16C20H42 + 13,4H2O
(6)
37,25CO + 75,5H2 0,05C25H52 + 0,2C30H62 + 0,75C40H82 + 37,25H2O
(11)

- Hidroconverso:
CnH(2n+2) + H2 CxH(2x+2) + CyH(2y+2) (12)

Nvel 3 Estrutura de Reciclo

Estruturao e Soluo do Balano
Material
- Correntes: 42
- Vazes por Componentes: 97
- Seletividades: 19
- Converses: 5
- Reciclos: 6
- Purgas: 3
- Distribuio de Produtos e Subprodutos:
Funo de Seletividades, Converso e Reagentes

Nvel 3 Estrutura de Reciclo

Equacionamento
- 91 Equaes
- 127 Variveis
- 6 Reciclos
- 5 Reatores
- 12 Reaes Qumicas
- Heurstico de Separao

Nvel 3 Estrutura de Reciclo

Emprego do Simulador Hysys
- Insero Componentes
- Insero Reaes Qumicas Envolvidas (Modo
Equilibrium)
- Escolha Pacotes Termodinmicos
- Escolha Reator (Gibbs)
- Construo Fluxogramas
- Condies Operacionais

Nvel 3 Estrutura de Reciclo

Emprego do Simulador Hysys
- Reator SMR

Figura 11 Fluxograma para o Processo SMR

Nvel 3 Estrutura de Reciclo

Emprego do Simulador Hysys
- Anlise do Reator SMR

Figura 12 Efeito das Condies Operacionais - SMR

Nvel 3 Estrutura de Reciclo

Emprego do Simulador Hysys
- Anlise do Reator SMR

Figura 13 Fraes Molares versus Presso - SMR

Nvel 3 Estrutura de Reciclo

Emprego do Simulador Hysys
- Anlise do Reator SMR

Figura 14 Fraes Molares versus Temperatura - SMR

Nvel 3 Estrutura de Reciclo

Emprego do Simulador Hysys
- Reator DR

Figura 15 Fluxograma para o Processo DR

Nvel 3 Estrutura de Reciclo

Emprego do Simulador Hysys
- Anlise do Reator DR

Figura 16 Efeito das Condies Operacionais - DR

Nvel 3 Estrutura de Reciclo

Emprego do Simulador Hysys
- Anlise do Reator DR

Figura 17 Fraes Molares versus Presso - DR

Nvel 3 Estrutura de Reciclo

Emprego do Simulador Hysys
- Anlise do Reator DR

Figura 18 Fraes Molares versus Temperatura - DR

Nvel 3 Estrutura de Reciclo

Emprego do Simulador Hysys
- Reator DR
Tabela 12 Dados do Reator FT
Temperatura (C)
Presso (atm)
H2/CO
Converso (%)
Frao Mssica de Leves (C1-C4)
Frao Mssica de Gasolina (C5-C9)
Frao Mssica de Diesel (C10-C20)
Frao Mssica de Asfalto (C20-C40)

258
15
0,67
82,2
0,138
0,181
0,102
0,579

Nvel 3 Estrutura de Reciclo

Emprego do Simulador Hysys
- Reator DR

Figura 19 Fluxograma para o Processo DR

Concluses Preliminares

- Projeto Mostra-se Economicamente Promissor

- Estudo Detalhado Processo HDC
- Limitao da Aplicao de
DR
- Potencial

Econmico

EP-2

- Unio Nveis 3 e 4 para Elaborao dos Balanos e

Potenciais Econmicos

Desenvolvimentos Futuros

- Estruturas de Reciclo, Purga e Separao

- Emprego de Simuladores para BM e BE
- Refino de Dados
-

Elaborao

do

Detalhado
- Terceiro Seminrio

Projeto

Referncias Bibliogrficas
CALLARI, ROBERTO, 2008, Produo de leo diesel limpo a partir do gs
natural: estudo da viabilidade tcnico-econmica para instalao de uma
planta GTL no Brasil, Dissertao USP.
CASTELO BRANCO, D.A., 2008, Anlise Tcnica e Econmica da Apllicao da
Tecnologia GTL de Pequena Escala para a Monetizao do Gs Natural
Associado Remoto Offshore no Brasil, Dissertao UFRJ, pp. 53.

DOUGLAS, J. M. Conceptual Design of Chemical Processes 1988;

DRY M.E.,2004, Present and future applications of the Fischer Tropsch

process, Applied Catalysis A: General, v. 276, pp. 1-3.

FARIAS, F.E.M., 2007, Produo de Hidrocarbonetos atravs da Sntese de

Fischer-Tropsch utilizando Catalisadores de Fe/K Universidade Federal do
Cear

KESHAV T.R., BASU S., 2007, Gas-to-liquid Technologies: Indias perspective,

Fuel Processing Technology, v. 88, pp. 493 -500.

MATAR, Sami; HATCH, Lewis F. Chemistry of Petrochemical Processes, second

edition. Gulf Professional Publishing. USA, 2000

Referncias Bibliogrficas
REID, Robert C., 1988, The Properties of Gases and Liquids Fourth
Edition Mc Graw-Hill, pp 15-25.
SONG X., GUO Z., 2006, Technologies for direct production of flexible
H2/CO synthesis gas, Energy Conversation and Management, v. 47,
pp. 560 569.

TIMMERHAUS, K. D., PETERS, M. S. Plant design and Economics For

ChemicarEngineers. 1991

VAN DER LAAN, G.P., 1999, Selectivity and Scale Up of the FischerTropsch Synthesis, Kinetics, Thesis University of Groningen,
Netherlands, ISBN 90-67-1011-1, NUGI 813.

VOSLOO A.C., 2001, Fischer-Tropsch: a futuristic view, Fuel

Processing Technology, v. 71, pp. 149-155.

WILHELM D.J., SIMBECK D.R., KARP A.D., DICKENSON R.L., 2001,

Syngas production for gas-to-liquid applications: technologies, issues
and outlook, Fuel Processing Technology, v. 71, pp. 139-148.

Referncias Bibliogrficas
www.shell.com/home/content/shellgasandpower-en,
abril/maio de 2009.

www.anp.gov.br, acessado em abril/maio de 2009.

acessado

em

www.ctgas.com.br/index.asp, acessado em abril/maio de 2009.

www.planalto.gov.br/ccivil03/leis/l9478.htm, acessado em abril/maio de

2009.

www2.petrobras.com.br/portugues/index.asp, acessado em abril/maio de

2009.

www.conpet.gov.br, acessado em abril/maio de 2009.

A equipe agradece a
ateno, e se coloca a
disposio para
esclarecimentos.

Outro Exemplo de Projeto de

Processo Qumico Feito na
FURG

Universidade Federal do Rio Grande

Escola de Qumica e Alimentos
Ncleo de Engenharia Qumica
Planejamento e Projetos
GRUPO A
PRODUO DE CIDO PERACTICO A PARTIR
DOS RESDUOS DA PRODUO DE CACHAA
Oscar William Baldin
Rafael Campos Assumpo de Amarante
Rogrio Cunha Herchemann

Orientador: Prof. M.Sc. Renato Dutra Pereira Filho

Tutor: Prof. M.Sc. Henrique da Costa Bernardelli

Rio Grande, 08 de Setembro de 2009.

VISO GERAL DA
APRESENTAO
Indstria canavieira de produo de cachaa;
Gerao e alternativas para o reaproveitamento dos
resduos;
Definio do produto a ser produzido a partir dos resduos;
Estudo de logstica e localizao da planta;
Nvel de produo;
Projeto conceitual de uma unidade de produo de cido
peractico

INTRODUO
Cachaa;
Importncia da produo canavieira no RS;
Crescimento de produo (Zoneamento);
Gerao de resduos.

ESCOPO

Objetivo;
Metas:

0) Definio do produto a ser produzido a partir dos resduos;

1)Banco de dados de propriedades termodinmicas e MSDS;
2)Definio das melhores rotas qumicas;
3)Montagem de diferentes cenrios;
4)Realizao do BM e BE;
5)Avaliao de diferentes cenrios;
6)Sntese do processo;
7)Projeto conceitual at o nvel de integrao energtica, e
preliminar;
8)Anlise econmica.

PLANEJAMENTO
Software MS Project 98;
Conceptual Design of Chemical Processes e
Plant Design and Economics for Chemical
Engineers;
Estratgia de planejamento
1) Necessidade de engenharia;
2) Criao de solues;
3) Projeto preliminar;
4) Rentabilidade.

PLANEJAMENTO

Figura 1: Planejamento do segundo relatrio de projeto.

PROCESSO DE PRODUO DA
CACHAA

Figura 2: Fluxograma do processo de produo de cachaa.

RESDUOS SLIDOS

Bagao de cana;
Gerao de energia 0,3 kWh/kg de bagao *;
Soluo econmica e ambientalmente correta;
Expressivo potencial econmico.

* SEBRAE & SEAMA, Recomendaes de controle ambiental para produo de

cachaa, 2001.

RESDUOS LQUIDOS
Operao
de
destilao
em batelada

10%
Cabea
20% Cauda
Vinhot
o

Resduos altamente poluentes;

COMPOSIO DA CABEA E
CAUDA DA DESTILAO

Figura 3: Diagrama do compostos presentes na cabea da

destilao.

Cauda da destilao cido actico;

ALTERNATIVAS

Variadas substncias Inmeras alternativas;

Grande nmero de informaes coletadas;

Organizao e resumo das informaes;

Anlise e comparao entre as alternativas

Critrios.

TOMADA DE DECISO

cido Peractico
Matrias-primas em maior quantidade
Preo de mercado
Reao simples Viabilidade tcnica

CIDO PERACTICO (PAA)

Reao de cido actico ou acetaldedo com perxido de

hidrognio ou oxignio gasoso;

CIDO PERACTICO (PAA)

Comercializado em soluo;
Problema de estabilizao da soluo;
Usado como desinfetante em diversos setores da
indstria;
Propriedades importantes.

LOGSTICA DO PROCESSO

Figura 4: Rota 1 de captao dos resduos.

LOCALIZAO DA PLANTA

Facilidade de obteno das matrias-primas

devido ao curto deslocamento;

Malha rodoviria bem distribuda;

Distanciamento da rea central da cidade;

Proximidade de uma fonte de gua;

Diminuio do impacto ambiental sofrida pela

regio.

ANLISE DA LOGSTICA
Critrios utilizados na anlise:

Localidades com gerao de resduos

abaixo de 45 L/ms foram descartadas;
Localidades mais distantes em relao a
planta industrial;
Precria gerao de resduos entre os
mais afastados.

ROTAS ALTERNATIVAS
Tabela 1 : Custos do recolhimento dos
resduos.
Rotas

Distncias Quantidade no
Truck de 14t Carreta 25t
Tempo (h)
(Km)
recolhida (%)
(R$/viagem) (R$/viagem)

400

0,0

8,5

1500,00

2500,00

200

3,1

4,5

770,00

1500,00

170

6,0

4,0

713,00

1360,00

125

7,0

3,0

488,00

965,00

Fonte: Empresa RD
Gerenciamento.

ROTA SELECIONADA

Figura 5: Rota 2 de captao dos resduos.

FREQNCIA DE RECOLHIMENTO
Tabela 2: Quantidade de Resduos Recolhido na
Rota 2.
Dirio (t)

Semanal (t)

Mensal (t)

Veculo

Lquido

Bagao

Lquido

Bagao

Lquido

Bagao

Truck 14t

1,3

12,7

8,1

5,9

14,0

0,0

Carreta
25t

1,3

23,7

8,1

16,9

19,7

5,3

Tabela 3: Custo da freqncia de recolhimento dos

resduos.
Veculo

Dirio (R$/ms)

Semanal (R$/ms)

Mensal (R$/ms)

Truck 14t

19250,00

3080,00

770,00

Carreta 25t

37500,00

6000,00

1500,00

Total

56750,00

9080,00

2270,00

MTODOS DE RECOLHIMENTO E
ARMAZENAGEM
Resduos Lquidos:
Gales plsticos tipo PVC de 50 L com tampa fixa;
Container tambm tipo PVC de 1000 ou 800 L com escoamento
atravs de vlvula esfera;

Resduo Slido:
Embalagens do tipo container flexvel, mais conhecido como
big-bag, com capacidade de at 2 toneladas;

Produto:
Gales plsticos tipo PVC de 50 L , como tambm em
recipientes plsticos tipo PVC de menor volume.

NVEL DE PRODUO

Figura 5: Participao de Mercado no RS.

ROTAS DE PRODUO DE CIDO

PERACTICO
ROTA DE PRODUO 1:

Fase lquida presso atmosfrica e temperatura

mxima de 55C, tendo como reagente limitante o cido
actico;
Proporo variando entre 4 e 11 (mol cido actico/mol
perxido de hidrognio);
Produto final comercializado juntamente com cido
actico, perxido de hidrognio e gua.

ROTA DE PRODUO 2

Fase lquida com presses que variam de 0,1 0,3 atm e temperatura mxima de 70C, reagente
limitante o acetaledo;

Proporo

variando

entre

(mol

actico

para

acetaldedo/mol perxido de hidrognio);

necessrio

adicionar

cido

comercializao do produto final.

ROTA DE PRODUO 3

Adio de oxignio gasoso ao reator com

presses

que

variam

de

10

100

atm

temperatura mxima de 60C;

necessrio adicionar cido actico, perxido de
hidrognio

gua

para

comercializao

do

produto final.
A concentrao de PAA nas solues das 3 rotas de
produo pode variar entre 2 e 15% (v/v), dependendo
da especificao do produto e finalidade deste.

DECISO ENTRE PROCESSO

CONTNUO E BATELADA
Taxa de Produo:
Inferior a 1 x 106 lb/ano;

Aspectos de mercado:
Cana-de-aucar plantada durante todo o ano;
Tempo de vida do produto;

Escala do processo:
Tempo de reao em torno de 3 - 4 horas com um
catalisador cido.

ESTRUTURA DE ENTRADA E SADA

Rota de Produo 1
Hierarquia de decises (Nvel 2 de decises)
Purificao da corrente de alimentao:
Slidos em suspenso;
Cobre ( 3,0 ppm);

Subproduto da reao (H2O);

Excesso de H2O2;
No haver reciclo de reagentes;

ESTRUTURA DE ENTRADA E
SADA

Nmero de correntes de produto:

Tabela 4: Classificao e destino dos componentes

envolvidos no processo de produo do PAA.
Componente

Tebulio (C)

Destino

gua

100

Produto Principal

cido Peractico

108,9

Produto Principal

cido Actico

118,1

Produto Principal

Perxido de Hidrognio

150,2

Produto Principal

BALANO MATERIAL

Figura 6: Balano material da estrutura de entrada e sada Rota de produo 1.

POTENCIAL ECONMICO
EP2 = R$ Produtos + R$ Subprodutos - R$ Reagentes
Equao 1
EP2 = F3 x R$ C2H4O3 - F2 x R$ H2O2 - R$ Logstica Equao 2

Figura 7: Potencial Econmico - Rota de Produo 1.

ROTA DE PRODUO 2
Hierarquia de decises (Nvel 2 de decises)
Purificao da corrente de alimentao:
Slidos em suspenso;
Cobre ( 4,2 ppm);

Subproduto da reao (H2);

Excesso de H2O2;
Haver reciclo de reagente (C2H4O);

ESTRUTURA DE ENTRADA E
SADA

Nmero de correntes de produto:

Tabela 5: Classificao e destino dos componentes

envolvidos no processo de produo do PAA.
Componente

Tebulio (C)

Destino

Hidrognio

- 252,8

Purga

Acetaldedo

19,8

Reciclo + Descarte

gua

100

Produto Principal

cido Peractico

108,9

Produto Principal

Perxido de Hidrognio

150,2

Produto Principal

BALANO MATERIAL

Figura 8: Balano material da estrutura de entrada e sada Rota de produo 2.

POTENCIAL ECONMICO
EP2 = R$ Produtos + R$ Subprodutos - R$ Reagentes
Equao 1
EP2 = F5 x R$ C2H4O - F2 x R$ H2O2 - R$ Logstica Equao 3

Figura 9: Potencial Econmico - Rota de Produo 2.

ROTA DE PRODUO 3
Hierarquia de decises (Nvel 2 de decises)
Purificao da corrente de alimentao:
Slidos em suspenso;
Cobre ( 4,2 ppm);

A reao no apresenta subprodutos;

Excesso de O2;
Haver reciclo dos reagentes (C2H4O e O2);

ESTRUTURA DE ENTRADA E
SADA

Nmero de correntes de produto:

Tabela 6: Classificao e destino dos componentes

envolvidos no processo de produo do PAA.
Componente

Tebulio (C)

Destino

Oxignio

- 182,9

Reciclo + Purga

Acetaldedo

19,8

Reciclo + Descarte

cido Peractico

108,9

Produto Principal

BALANO MATERIAL

Figura 10: Balano material da estrutura de entrada e sada Rota de produo 3.

POTENCIAL ECONMICO
EP2 = R$ Produtos + R$ Subprodutos - R$ Reagentes
Equao 1
EP2 = F4 x R$ C2H4O - F2 x R$ O2 - R$ Logstica
Equao 4

Figura 11: Potencial Econmico - Rota de Produo 3.

DECISO DA ROTA DE
PRODUO
Rejeitar

as rotas de produo 2 e 3;

Complexa

composio do resduo da

cabea da destilao;
Sistemas

de separao (antes e depois

do reator);
Acrscimo

de CH3COOH ao produto final;

DECISO DA ROTA DE
PRODUO
Viabilidade

tcnica das condies

operacionais;
EP2-2

e EP2-3 << EP2-1

Menor

custo com a logstica do

processo;
Alta

toxicidade do C2H4O;

ESTRUTURA DO SISTEMA DE
SEPARAO

Figura 12: Balano material rigoroso da estrutura do sistema de

separao.

CONCLUSES PRELIMINARES
Definio

e caracterizao do problema de

Engenharia;
Proposta

da soluo do problema (Produo de

PAA);
Deciso

da rota de produo;

Desenvolvimento
Metas

do Projeto Conceitual;

alcanadas.

Prximo Bimestre (Setembro,

DESENVOLVIMENTOS FUTUROS

Outubro);
Desenvolvimento do Projeto
Preliminar;
Dimensionamento de
Equipamentos:
Reator;

MUITO OBRIGADO
PELA ATENO
ESTAMOS A DISPOSIO
PARA QUAISQUER
ESCLARECIMENTOS.

Consideraes Finais
comum o discurso da
sustentabilidade, hoje em dia. Sua
Importncia reconhecida, mas h
grandes obstculos para aplic-la no
projeto de processos qumicos.
Como atividade CRIATIVA, INTERATIVA,
e NICA o projeto de processos
qumicos se apresenta bastante
desafiador e apaixonante.

Minha Proposta de modelo

visual para o Projeto de
Processos Qumicos

Agradeo a oportunidade, e me
coloco disposio para
questionamentos.
Muito obrigado pela
ateno !