Corrosin Segundo

Parcial
V I R I D I A N A G U A DA LU P E G A RC A L P E Z
IS13110323
I N G . M AT E R I A L E S

POLARIZACIN
La determinacin de los potenciales de los
electrodos de una pila cuando por ellos
circula corriente muestra que dichos
potenciales varan apreciablemente. Esta
variacin en el potencial de los electrodos
cuando se hace circular corriente por los
mismos, se conoce como polarizacin. Es
decir que la polarizacin es el cambio en el
potencial de un electrodo a medida que la

Existen diversas causas de la polarizacin

entre
Pelculas
de
superficie.
Las
ellas consideraremos:
Concentracin
inica localizada
en las zonas
andicas y
catdicas
aumentada
o disminuida
debido a que la
difusin de iones
en un medio
lquido es lenta.

Existen otras
causas de
polarizacin y las
cuales suelen
actuar
simultneamente y
la contribucin
Individual de cada
una de ellas no es
fcil de estimar.

pelculas
de
superficie
pueden
estar
presentes
desde
antes
del
instante en que el
metal y medio se
pongan en contacto
pero
tambin
pueden
formarse
posteriormente
como productos de
las reacciones de
corrosin.

Fenmenos de polimerizacin.
Cuando una reaccin electroqumica se retarda,
se dice que esta polarizada y hay tres tipos
diferentes de polarizacin que son:
polarizacin de activacin
polarizacin por concentracin
polarizacin de resistencia

El conocimiento del tipo de polarizacin que se

presenta es muy til ya que permite predecir las
caractersticas del sistema corrosivo.
Un ejemplo es cualquier incremento en la velocidad
de difusin de las especies activas como H+ deber
incrementar la velocidad de corrosin y en un
sistema de esta naturaleza, la agitacin del lquido
tiende a incrementar la velocidad de corrosin del
metal.

Por otra parte, si la reaccin catdica se

controla por polarizacin por activacin,
entonces la agitacin no tendr ningn
efecto en la velocidad de corrosin, lo cual
confirma que el conocimiento del tipo de
polarizacin presente permite hacer
predicciones muy tiles concernientes al
efecto relativo que sobre la velocidad de
corrosin puede ser producida por el
aumento de velocidad de flujo de un
lquido en una tubera.

Causas de la polimerizacin.
Las causas de la polarizacin pueden ser muy diferentes
segn los metales que sufren corrosin y los electrolitos.
En cualquier caso se corresponden con las cinticas
caractersticas de las reacciones andicas o catdicas,
algunas de ellas son.

1. Polarizacin por
concentracin.
La polarizacin por concentracin se asocia con las
reacciones electroqumicas que son controladas por la
difusin de iones en el electrolito.
Este tipo de polarizacin se ilustra considerando la difusin
de los iones hidrgeno hasta la superficie del metal para
formar hidrgeno gas en la reaccin catdica 2H+ + 2eH2.

En la polarizacin por concentracin cualquier cambio en el

sistema que haga aumentar la velocidad de difusin de los
iones en el electrolito har disminuir los efectos de la
polarizacin por concentracin y har que aumente la velocidad
de corrosin.
De este modo la movilidad del electrolito har disminuir el
gradiente de concentracin de los iones positivos y determinar
un aumento de la velocidad de reaccin.
Aumentando la temperatura podremos aumentar la velocidad
de difusin de los iones y por consiguiente aumentaremos la
velocidad de reaccin

Por ejemplo, si se coloca cobre como ctodo en una solucin

diluida de Cu SO4 con actividad del in cprico, Cu+2, tenemos
un potencial de oxidacin E:
E1 = - 0.337 - 0.0592/2 log (Cu+2)
Cuando fluye la corriente se deposita Cu, y disminuye la
concentracin hasta una actividad (Cu+2)s menor. En este caso
el potencial E es menos noble, correspondindole una
polarizacin E2 - E1 representada por el modelo:
E2 - E1 = ( R T/n F ) ln iL/(iL - i)
Siendo iL un valor lmite de densidad de corriente.

Cuando la polarizacin se produce en

su mayor parte en el nodo, la
velocidad de corrosin se dice que
est controlada andicamente y
cuando ocurre mayoritariamente en el
ctodo se dice que est controlada
catdicamente.

2. Polarizacin por activacin.

La polarizacin por activacin se refiere a
reacciones
electroqumicas
que
estn
controladas por una etapa lenta dentro de la
secuencia de etapas de reaccin en la
interface electrolito metal. Es decir, existe
una energa de activacin crtica necesaria
para remontar la barrera de energa
asociada con la etapa ms lenta.

Este tipo de energa de activacin queda ejemplificada

considerando la reduccin del hidrgeno catdico en la
superficie de un metal 2H+ + 2e- H2, lo que se conoce como
polarizacin por sobretensin de hidrgeno. La reaccin citada
puede ser rpida, pero hasta la formacin de la molcula de H2
a partir de H atmico debe suceder la absorcin por el
electrodo y posteriormente originarse la formacin de la
molcula.
2H (abs) H2 (gas)
Y siendo esta adsorcin del H atmico muy lenta, incidir en
una polarizacin importante.

Las etapas para la formacin de hidrogeno gas en el

ctodo son:
(1) migracin de iones hidrgeno a la superficie del
cinc.
(2) flujo de electrones a los iones hidrogeno.
(3) formacin de hidrogeno atmico.
(4) formacin de molculas de hidrgeno biatmicas.
(5) formacin de burbujas de hidrogeno gas que se
liberan de la superficie del cinc.

3. Curvas de Polarizacin
Las
curvas
de
polarizacin
muestran
la
interdependencia entre el potencial de electrodo y la
intensidad de corriente (relaciones i vs. E). Las curvas
de polarizacin pueden determinarse aplicando una
corriente constante y midiendo el potencial, repitiendo
este procedimiento para diversos valores de corriente y
midiendo en cada caso el nuevo potencial alcanzado.
Otra forma de determinar la relacin i-E es aplicando un
potencial constante y determinando la forma en que
vara la corriente

Si la sobretensin es pequea se suele observar una

relacin lineal entre la sobretensin y el logaritmo de la
corriente. En la zona 1-2 se dice que el metal se disuelve en
forma activa.
En la zona 2-3 aparece una zona de pasividad (sobre el
metal se forma una pelcula muy delgada de xido que
dificulta su disolucin). Si la pelcula pasivante es aisladora,
al aumentar el potencial el xido pasivante ir aumentando
su espesor sin que se note un aumento importante de la
corriente, es la zona 3-4. (por ejemplo: Al, Zr, Te, etc).
Se dan otros casos en que ocurren otros fenmenos como
los indicados por las
curvas 5, 6, 7.

Curva 5: cuando la pelcula pasivante est formada por

elementos que pueden oxidarse a una valencia mayor y dar
productos solubles, se nota tambin un aumento de la
corriente acompaado por disolucin del metal. Este
fenmeno se conoce como transpasividad, y lo presentan
elementos tales como el cromo, o el manganeso, as como
las aleaciones de que forman parte.
Curva 6: por encima de cierto potencial cuando hay
presentes ciertos iones agresivos cloruros, nitratos,
bromuros, etc. La pelcula pasivante puede perder
estabilidad y se produce un fenmeno de corrosin
localizada, el picado y lo presentan metales tales como el
hierro, cromo, etc. (El picado crea problemas muy serios).

Caractersticas generales de las

curvas de polarizacin andica en
procesos de corrosin.
En general, con el aumento de la densidad de corriente, y si
no sobreviene antes la pasivacin, se llega a un punto en el
que el proceso andico queda restringido por la mxima
velocidad de difusin que permite a los cationes abandonar
la superficie andica.
El cambio de pendiente en la curva de polarizacin andica
se produce, por tanto, debido a la aparicin de fenmenos
de pasivacin (este fenmeno se describir en el siguiente
apartado), o como consecuencia de haberse alcanzado la
corriente lmite de difusin.

Cuando se alcanza el potencial de Nernst para el

equilibrio, (Me Men+ + ne-), al imponer al sistema
potenciales superiores, el equilibrio se desplaza en
oxidacin y comienza a registrarse respuesta en
intensidad

A potenciales superiores, si
se
alcanza
el
correspondiente
a
la
oxidacin del disolvente de
acuerdo con el equilibrio de
nuevo se observar paso de
corriente,
ahora
como
consecuencia
del
intercambio de electrones
correspondiente al equilibrio
descrito (tramo C-D).
2H2O O2 + 4H+ + 4e-

Trazado caracterstico de las curvas de

polarizacin
andica
correspondientes
a
fenmenos de corrosin.

Caractersticas generales de las curvas de

polarizacin catdica en procesos de
corrosin.
Las reacciones catdicas ms habituales son la reduccin de
O2 en medios aireados a pH neutro o alcalino y la reduccin
de H+ en fenmenos de corrosin en medio cido.
En la curva de polarizacin catdica los cambios de
pendiente no pueden deberse a fenmenos de pasivacin,
que son tpicamente andicos, de manera que los saltos
obedecen exclusivamente a haberse alcanzado la corriente
lmite de difusin.

Trazado general de la curva de polarizacin

catdica para un material metlico en contacto
con un medio aireado a pH neutro.

Diagrama de Evans
Se representan para un material sobre un mismo diagrama
las curvas de polarizacin andica y catdica. Donde se
cortan las dos curvas queda determinado el potencial de
corrosin y la intensidad de corriente de corrosin.
Modificando adecuadamente la polarizacin andica y/o la
polarizacin catdica se puede disminuir la intensidad de la
corriente de corrosin segn muestran los siguientes
grficos

Se representan para un material sobre un mismo diagrama las

curvas de polarizacin andica y catdica.

Donde se cortan las dos curvas queda determinado el potencial de

corrosin y la intensidad de corriente de corrosin. Modificando
adecuadamente la polarizacin andica y/o la polarizacin catdica se
puede disminuir la intensidad de la corriente de corrosin segn
muestran los siguientes grficos:

INHIBICIN DEL PROCESO CATDICO

Desde un punto de vista cintico, en un sistema

cualquiera en el cual tenga lugar el fenmeno de
corrosin, existe un balance perfecto entre las
reacciones andicas y catdicas sobre la superficie del
metal. En un diagrama de Evans se ejemplifica lo
anterior que representa un diagrama que relaciona la
densidad de corriente con el potencial.

Figura 13. Diagrama de Evans de un sistema en

corrosin.

Cuando la cintica de los dos procesos, andico y catdico,

es tal que una pequea variacin en la corriente catdica
provoca una gran variacin en la corriente andica (o sea en
la corriente de corrosin), se dice que el sistema est bajo
control catdico. Inversamente, cuando una pequea
variacin en la corriente andica produce un gran
desequilibrio en el proceso catdico, o sea, en la intensidad
de corrosin, se dice que el sistema est bajo control andico

Figura 14. Sistema bajo control: (a) andico, (b) catdico

PASIVIDAD
Se entiende por pasividad la propiedad que presentan
determinados metales y aleaciones de permanecer
prcticamente inertes en determinados medios, en los
cuales, de acuerdo con la termodinmica, deberan
comportarse como metales activos y disolverse con
cierta velocidad a travs de mecanismos de corrosin
electroqumica.
El fenmeno de la pasivacin suele ser consecuencia
la formacin de una capa de productos oxidados
muy pequeo espesor pero compacta, adherente y
muy baja porosidad que prcticamente asla el metal

de
de
de
de

El fenmeno de la pasividad puede ser consecuencia

de:
a) La formacin de una capa de productos oxidados
de muy pequeo espesor pero compacta y
adherente y de muy baja porosidad que
prcticamente asla al metal del medio.
b)
La
presencia
de
capas
monoatmicas,
generalmente de oxigeno, absorbidas sobre la
superficie metlica.