CLASE 3

EQUILIBRIOS CIDO-BASE (Bronsted-Lowry)

Finales del siglo XIX : ARRHENIUS
1 cido es una sustancia capaz de ceder iones H+ y 1 base la que cede iones OH-
1923 BRNSTED-LOWRY
1 cido es una sustancia capaz de ceder iones H+ y 1 base es la que acepta iones H+
PAR CONJUGADO CIDO-BASE
Es una extensin de la definicin de Brnsted de cidos y bases que se define
como un cido y su base conjugada o como una base y su cido conjugado.
Base Conjugada de un cido de Brnsted: especie que resulta cuando el cido
pierde 1 protn.
cido Conjugado de una base de Brnsted: resulta de la adicin de 1 protn a
una base de Brnsted.

NH3 (ac) + H2O (l) NH4+(ac) + OH- (ac)

NH3 es una base de Brnsted-Lowry que al reaccionar con agua
acepta 1 protn, producindose un Ion amonio y un hidrxido

NH3 es la base y su cido conjugado es el NH4+(dona 1 protn en rxn inversa)

H2O es el cido (donador de iones H+) y su base conjugada es el OH-

CH3COOH + H2O CH3COO- + H3O+

El cido actico CH3COOH cede 1 protn al agua, producindose un
Ion acetato y un ion hidronio

CH3COOH es el cido (donador de iones H+) y su base conjugada es el ion acetato

H2O es la base y su cido conjugado es el Ion H3O+(dona 1 protn en rxn inversa)

Ejercicios:
identifique los pares conjugados cido-base

NH3 (ac) + HF (ac) NH4+(ac) + F- (ac)

CN- + H2O HCN + OH-

PROPIEDADES CIDO-BASE DEL AGUA Y CONCEPTO DE pH

El agua es un disolvente por excelencia. Esto se debe a que el agua puede actuar
como cido o como base. El agua se comporta como una base en rxns con cidos
como HCl y CH3COOH y funciona como un cido frente a bases como el NH3.
La capacidad dual del agua es la que permite que se de un proceso conocido
como autoionizacin, que es una rxn de las molculas de agua con ellas
mismas:

H2O + H2O OH- + H3O+

Pares conjugados cido-base: 1) H2O (cido) y OH- (base), y 2) H3O+ (cido) y H2O (base)

Es comn escribir el equilibrio anterior simplemente como:

H2O OH- + H+
Y su constante de equilibrio se escribe:

Keq = [H+][OH-]
[H2O]
Como la fraccin de molculas de agua que producen iones H+ y OH- es muy pequea,
significa que casi toda el agua presente permanece como molculas de agua y esto
permite suponer que la [H2O] NO cambia, por lo que suponemos que es una constante.

Kw= Keq [H2O] = [H+][OH-]

El valor de Kw a 25C se determina experimentalmente y es 1x10-14(mol/L)2

Kw= [H+][OH-] = 1x10-14

Y como cada ion H+ que se produce se forma necesariamente un ion OH-, sus
concentraciones son idnticas

[H+]=[OH-] = 1x10-7
Esta concentracin de iones es para el agua neutra y pura.
Disolucin cida [H+]>[OH-]
Disolucin Bsica [H+]<[OH-]

Como el valor de Kw es cte. Es posible conocer la [OH-] para una [H+] dada y viceversa.
Por ejemplo: la [OH-] = 1x10-5 mol/L

[H+][OH-] = 1x10-14
[H+][1x10-5] = 1x10-14
[H+] = 1x10-9 mol/L
Ejercicio: La concentracin de iones OH- en cierta disolucin limpiadora para el hogar a
base de amoniaco es de 0.0025M. Calcule la concentracin de iones H+.

Debido a que las concentraciones de los iones H+ y OH- en disoluciones acuosas

suelen ser cantidades muy pequeas, es difcil trabajar con ellas.
Soren Sorensen propuso en 1909 una medida ms prctica denominada pH.
El pH de una disolucin se define como el logaritmo negativo de la concentracin
del ion hidrgeno en mol/L.

pH = -log [H+] o pH= -log [H3O+]

[H+] = 1x10-9 mol/L
pH = -log (1x10-9)
pH=-(-9)
pH = 9
Disoluciones CIDAS: [H+] > 1x10-7M, pH<7.00
Disoluciones BSICAS: [H+] < 1x10-7M, pH>7.00
Disoluciones NEUTRAS: [H+] = 1x10-7M, pH=7.00
Para calcular la concentracin del ion H+ a
partir del pH se necesita

[H+] = 10-pH

Con el logaritmo negativo de la [OH-] de una disolucin se obtiene una escala de pOH,
analoga a la de pH:
-

pOH = -log [OH ]

Si se nos pide calcular la concentracin del ion OH-, con el valor de pOH podemos
hacerlo:
-pOH

[OH ] = 10

El pOH se puede relacionar con el pH a travs de Kw

Kw= [H+][OH-]= 1x10-14

Aplicando el logaritmo negativo en ambos lados, obtenemos

(-log[H+] + log [OH-]) = -log (1x10-14)

-log[H+] - log [OH-] = 14
A partir de las definiciones del pH y del pOH, obtenemos

pH + pOH = 14

Ejercicios en Pizarro

ACTIVIDAD (QU= 575-577)

1.Cual es el pH de una disolucin [H+]= 0.025M
2.Cual es la [H+] de una disolucin pH=5.3?
3.Tenemos una [H+]= 0.0016M. Calcular el pH y [OH-]
4.Cual es la molaridad de [H+] en una disolucin pH=2.3? Y cual
es el valor de pOH?
5.Cual es la molaridad de [OH-] en una disolucin de pH=9.4?
6.El HNO3 se utiliza en la produccin de fertilizantes, colorantes,
etc. Calcular el pH de una disolucin de HNO3, si [H+]= 0.76M
7.El pH de cierto jugo de naranja es de 3.33, calcular [H+].
8.La concentracin de [OH-] de una muestra de sangre es de
2.5x10-7 M, cual es el pH?

CONSTANTES DE EQUILIBRIO Ka y Kb
El pH para diferentes ACIDOS que estn a una misma concentracin
puede diferir debido a su capacidad de disociacin, por lo que el pH
NO es una medida til al hablar de A. DEBILES
CIDOS DEBILES: se ionizan de forma limitada en el agua, y son la mayora. El pH
depende de la concentracin y de la capacidad de disociacin (Ka).
HF, CH3COOH, NH4+

HA (ac) + H2O(l) H3O+(ac) + A-(ac)

Ka= [H3O+][A-]
[HA]
Ka= [H3O+][A-]
[HA]

Es la constante de ionizacin de un cido.

Ka>1 HA se disocia mucho y ser ms fuerte
Ka<1 HA se disocia poco y ser ms dbil
CTE. ACIDEZ

pOH = -log [OH-]

pH = -log [H+]

pKa=
-log Ka

Ka= [H+][A-]
[HA]

CIDOS FUERTES: se disocia completamente en el agua y el pH depende

solamente de la concentracin del cido disuelto.
HNO3, H2SO4, HCl, HBr, HI, HClO4, etc..

HCl (ac)
HNO3(ac)
HClO4(ac)
H2SO4(ac)

+
+
+
+

H2O(l)
H2O(l)
H2O(l)
H2O(l)

H3O+(ac) + Cl-(ac)
H3O+(ac) + NO3-(ac)
H3O+(ac) + ClO4-(ac)
H3O+(ac) + HSO4-(ac)

HA (ac) + H2O(l) H3O+(ac) + A-(ac)

Ka= indeterminada
pH= depende solo de la cantidad de HA

CIDOS DIPRTICOS Y POLIPRTICOS

Estos cidos pueden donar 2, 3 ms protones.
Se ionizan por etapas
Se puede escribir 1 expresin de la constante de ionizacin para cada etapa
Deben utilizarse 2 o mas expresiones de la constante de equilibrio para
calcular las concentraciones de las especies en la disolucin del cido.
La 1ra. Constante de ionizacin es mucho mayor que la segunda, y as
sucesivamente.
H2SO4 H+ + HSO4- disociacin completa
HSO4- H+ + SO4-2 no es completa la disociacin Ka= 5x10-2
La base conjugada de la 1ra etapa de ionizacin se convierte en el cido de
la 2da etapa de ionizacin anfolitos
H2CO3 H+ + HCO3HCO3- H+ + CO3-2

Ka1= [H+][HCO3-]/[H2CO3-]
Ka2= [H+][CO3-2]/[HCO3-]

H3PO4 H+ + H2PO4Ka1= 6.3x10-3

H2PO4- H+ + HPO4-2
Ka2= 6.3x10-8
HPO4-2 H+ + PO4-3 Ka3= 5x 10-13

BASES FUERTES: se ionizan completamente en el agua. Hidrxidos de los

metales alcalinos y los de algunos metales alcalinotrreos. Kb es indefinida.

B + H2O BH+ + OHNaOH(s) + H2O(l) Na+(ac) + OH-(ac)

KOH(s) + H2O(l) K+(ac) + OH-(ac)
Ba(OH)2(s) + H2O(l) Ba+2(ac) + 2OH-(ac)
BASES DEBILES: si no se disocia la base al 100% es una base dbil.
Se ionizan de forma limitada en el agua y son la mayora. El pH depende de
la concentracin y de la capacidad de disociacin (Kb). HF, CH3COOH, NH3

B + H2O BH+ + OHKb= [BH+][OH-]

[B]

Es la constante de ionizacin de una base.

Kb>1 se disocia mucho y ser ms fuerte
Kb<1 se disocia poco y ser ms dbil

Kb= [BH+][OH-]
[B]

pKb=
-log Kb

CTE. ACIDEZ

Para un PAR CONJUGADO CIDO-BASE

Los valores de Ka y Kb tienen cierta relacin.
Esta relacin quedar clara si realizamos el producto KaKb

KaKb= [H3O+][A] x [BH][OH-] = [H+][OH-] = Kw

[HA]
[B]
Kw= Ka Kb

pKa + pKb = pKw = 14

Entre ms fuerte sea un cido ms dbil ser su base conjugada Ka entonces Kb

Entre ms fuerte sea una base mas dbil ser su cido conjugado Kb entonces Ka

ACTIVIDAD (QU= 581-585)

1.Calcular pKa y determinar cual de las bases es ms fuerte
a) Ac. Actico/acetato, CH3COOH/CH3COO- , Ka=1.78x10-5
b)Ac. Cianhidrico/cianuro, HCN/CN-, Ka=5x10-10
c) Ac. Fluorhdrico/Floruro, HF/F-, Ka=6.3x10-3
2. Conociendo pKa para los siguientes pares conjugados a-b,
calcula Ka para elcido y el de la Kb de su base conjugada.
a)amonio/amoniaco pKa=9.25
b)A. Hipocloroso/hipoclorito, pKa= 7.25
c) A. Frmico/formiato, pKa= 3.8
3. Calcular el pH de una disolucin 0.1M de Ac. Acetico
(CH3COOH) que se disocia en acetato (CH3COO-) y H+, cuya
constante de acidez es Ka= 1.78x 10-5
4. Calcular el pH de la misma reaccin pero cuando solo sabemos
que el pKa =3.8