GENERALIDADES DEL EQUILIBRIO

QUMICO

El concepto de equilibrio qumico

CINTICA Y EQUILIBRIO QUMICO

Reactivo

Producto

Reaccin Irreversible

Nmero de molculas

d A d B
Velocidad

k1 A
dt
dt
Molculas de A

Molculas de B
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El concepto de equilibrio qumico

EL CONCEPTO DE EQUILIBRIO QUMICO

Reactivo

Producto

Nmero de molculas

Regin cintica
Molculas de A

Reaccin reversible

Regin de equilibrio

En el equilibrio:
Vdir Vinv
Vdir k1 A

Vinv k 2 B
Molculas de B

k1 A k 2 B

k1 B
K

k2 A

El concepto de equilibrio qumico

EL CONCEPTO DE EQUILIBRIO QUMICO

A nivel macroscpico no se
observan cambios en un
sistema en equilibrio

Temp = cte
Color = cte
Presin = cte

A2 + B2

2AB

Reactivos

Productos

A nivel molecular existe una gran

actividad

+
Reactivos

Productos
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El concepto de equilibrio qumico

LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO
Una reaccin reversible puede representarse en la siguiente
forma general :

aA
A + bB
B
a
b
c
d

cC
C + dD
D
A
B
C
D

Coeficientes
estequiomtricos

Especies
qumicas

La constante de equilibrio Kc para la reaccin, a una T. dada es:

c

Kc =

[C] [D]
a

[A] [B]

Concentraciones en M (mol/L)
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El concepto de equilibrio qumico

LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO
En Termodinmica:

[X] =

Especie

Estado estndar

Solutos
Gases

1M
1 atm

Conc. de X
Conc. estndar
Ejemplo:

[C] =

Conc. de C (M)
1M

Este procedimiento elimina todas las unidades.

De esta manera Kc es adimensional
Importante: los solidos y los lquidos puros se omiten en la
expresin de equilibrio (Se hacen igual a 1).

El concepto de equilibrio qumico

PROPIEDADES DE LA CTE. DE EQUILIBRIO

La magnitud de Kc es una medida de la extensin en la
que tiene lugar la reaccin:

Kc >> 1
Reactivos

Kc << 1
Productos

Si Kc >> 1: se favorece la
formacin de productos.

Reactivos

Productos

Si Kc << 1: se favorece la
formacin de reactivos.

El valor de Kc:
Es constante a una temperatura dada.
Es independiente de las concentraciones iniciales.
Slo varia con la temperatura.
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Principio de Le Chatelier

PRINCIPIO DE LE CHATELIER
Si un sistema en equilibrio se somete a una
perturbacin, el sistema responde alcanzando
una nueva posicin de equilibrio tal que tienda a
contrarrestar el efecto de la perturbacin
Henry Louis Le
Chatelier
(1850-1936)

Perturbaciones mas importantes que afectan el equilibrio:

Cambios de concentracin.
Cambios de presin.
Cambios de temperatura.
Cambios de volumen.

Principio de Le Chatelier

PREDICCIN DEL SENTIDO DE UNA REACCIN

Constante de equilibrio Kc
Concentraciones en equilibrio

Cociente de reaccin Qc
Cualquier concentracin

Qc > Kc para alcanzar el equilibrio el sistema

procede de derecha a izquierda.

Reactivos

Qc = Kc el sistema se encuentra en equilibrio.

Qc < Kc el sistema procede de izquierda a derecha
para alcanzar el equilibrio.
Reactivos

productos

Equilibrio

productos 9

Principio de Le Chatelier

PREDICCIN DEL SENTIDO DE UNA REACCIN

2CrO42-

2H+

[Cr2O72-]eq

Qc =

[Cr2O72-]0
[CrO42-]20 [H+]20

2- 2

[CrO4 ]

Condiciones iniciales:
[Cr2O72-]0 = 5.0 M,

H2O

Ion dicromato

Ion cromato

Kc =

Cr2O72-

eq

+ 2

[H ]

= 4.4 x 1014
eq

[CrO42-]0 = 0.003 M,

Qc =

[H+]0 = 0.001 M

(5.0)
2

(0.003) (0.001)

= 5.6 x 1011

Como Qc < Kc , el sistema proceder de izquierda a derecha

para alcanzar el equilibrio.

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Principio de Le Chatelier

EFECTO DE LOS CAMBIOS DE TEMPERATURA

Kc cambia de valor al cambiar la temperatura.

Calor + Reactivos

Kc =

Reaccin Endotrmica (Absorbe calor)

Aumentar T resulta en un aumento de Kc

Reactivos

Productos

Productos + Calor

Kc =

Reaccin Exotrmica (Libera calor)

Aumentar T resulta en una disminucin de Kc
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Principio de Le Chatelier

EFECTO DE LOS CAMBIOS DE TEMPERATURA

Calor

+ Co(H2O)62+ + 4Cl-

CoCl42- + 6H2O

Reaccin
Endotrmica

Violeta (a 25C)

Co(H2O)62+
Rosa
(2C)

de
o
s
en tura
c
s
De pera
tem

Aum
tem ento
d
per
atu e
ra

CoCl42Azul
(70C)

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Equilibrio y termodinmica

EQUILIBRIO Y TERMODINMICA
Reactivos
H = Cambio en la entalpa

Productos

+ , absorbe calor (endotrmica)

, libera calor (exotrmica)
+ , productos con mas desorden que

S = Cambio en la entropa

los reactivos.

, reactivos con mas desorden que

los productos.

G = Cambio en la energa
libre de Gibbs

G H TS

+ , reaccin favorecida hacia la izq.

, reaccin favorecida hacia la der.
G RTlnKc
R 8.3145 J/mol K

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