UNIVERSIDADE EDUARDO MONDLANE

Facultade de Cincias
Departamento de Qumica
Qumica Analtica

Equilbrio de solubilidade

Dr. Esnaider Rodriguez Suarez

UNIVERSIDADE FEDERAL DA PARABA

Departamento de Qumica
Seo Qumica Analtica

Contedo
1. Solubilidade
2. Soluo saturada, insaturada e supersaturada
3. Equilbrio de solubilidade
4. Produto de solubilidade
5. Produto de solubilidade e Kps
6. Clculos Kps e solubilidade
7. Fatores que afetam a solubilidade

Qumica Analtica

Solubilidade
A uma dada temperatura, existe uma
quantidade limite de uma dada substncia
que se consegue dissolver num determinado
volume de solvente, e que se denomina
solubilidade
dessa
substncia
nesse
solvente. A solubilidade representada por

S.
Por exemplo, temperatura de 25 C,
possvel dissolver cerca de 36 gramas de
cloreto de sdio) em 100 mL de gua, sendo,
portanto 36 g/100 mL a solubilidade do

Qumica Analtica

Classificao de solues
Solubilidade do soluto no solvente
Saturada:

contm a mxima quantidade de

soluto dissolvido em um dado volume de
solvente a uma dada temperatura.
Exemplos:
acar possui solubilidade de 200g /
100 mL ( 20C ).
CaSO4 possui solubilidade de 0,2 g /100
mL ( 20C ).

Insaturada:

contm uma quantidade de soluto

dissolvido inferior solubilidade possvel a
uma dada temperatura.

Supersaturada:

contm mais soluto dissolvido

Qumica Analtica

Equilbrio de Solubilidade
Considerando uma soluo saturada de cloreto
de prata, AgCl. Se continuarmos a adicionar AgCl a
uma soluo saturada, verificamos que h formao
de precipitado, e passamos a ter uma soluo
heterognea com uma fase lquida e uma fase
slida. Nestas condies, ocorre um equilbrio entre
estas duas fases, designado por equilbrio em
solues saturadas de sais, e que, neste caso,
pode ser representado por:

AgCl (s) AgCl (aq)

O momento em que a velocidade de dissoluo
iguala-se velocidade de precipitao, corresponde

Equilbrio de solubilidade
Equilbrio entre um eletrlito
pouco solvel e os ons que este
eletrlito libera em soluo.
Ex: soluo de AgCl ocorrem os
seguintes equilbrios:

AgCl

(s)

Kd

AgCl

Ag
+
Cl
(aq)
(aq)
(aq)
Ks

Qumica Analtica

Equilbrio de solubilidade
MA(s) MA(aq) M+ + AS =

S0 + [M+]

S0 = solubilidade intrnseca
ou molecular
M+
MA(aq)
M+
A-

A-

M+ A
M+

M+ AMA(aq)
A-

MA(s)

Obs: os haletos de prata

agem como eletrlitos fracos,
dissociando-se
apenas
parcialmente em gua.

Qumica Analtica Clssica

Equilbrio de solubilidade
Exerccio 1
Calcular a solubilidade do AgCl em gua
destilada. Ks = 3,6 x 10-7.
Solubilidade = S = [AgCl(aq)] + [Ag+]
[Ag+] = [Cl-]
[Ag+] [Cl-] = Kps 1,82 x 10-10
[Ag+] = 1,82 x 10-10 = 1,35 x 10-5
Sabendo que S = 3,6 x 10-7
S = 1,35 x 10-5 + 3,6 x 10-7 = 1,38 10-5 mol L-1

Qumica Analtica

Equilbrio de solubilidade
No entanto, a maioria dos sais pouco
solveis encontra-se essencial e totalmente
dissociado em solues aquosas saturadas.
[Ba2 ][IO3 ]2
K
Ba(IO3)2(s) = Ba2+(aq)
Ba(IO3 )2 (s )
+ 2IO3
K Ba(IO3 )2 (s ) K ps [Ba 2 ][IO3 ]2

Obs: quando dizemos que um sal pouco

solvel est completamente dissociado, no
significa que todo o sal se dissolve. Ao
contrrio, a pequena quantidade que
realmente solubiliza dissocia-se totalmente.

Qumica Analtica

Constante do Produto de
Solubilidade
Kps
MA(s) M+(aq) + A-(aq)
Keq
M+
MA(aq)
M+
A-

A-

M+ A
M+

M+ A MA(aq)
A

MA(s)

aM a A
aMA(s )

[ M ][ A ]
Keq
[ MAs ]

Qumica Analtica Clssica

Constante do Produto de
Solubilidade
Exemplo 1. SoluoKps
de Ba(IO3)2(s) ocorre o
seguinte equilbrio:
Ba(IO3)2(s) = Ba2+(aq)

Keq

aBa 2 aIO
3

a Ba ( IO3 ) 2 ( s )

+ 2IO3-

Kps= aBa2+ aIO3-

Obs: Ba(IO3)2(s) estado padro a=1

Portanto, o equilbrio independe da quantidade de slido em

contato com a soluo.

Qumica Analtica Clssica

Constante do Produto de
Solubilidade
Quando o eletrlito poucoKps
solvel e a fora inica baixa:
Kps = [Ba2+][IO3-]2

Exemplo 2: Ag2S 2Ag+ + 1S2Kps = [Ag+]2 [S2-]1

Importncia da solubilidade
As estalactites e estalagmites encontradas
em grutas e cavernas, no so mais do que
equilbrios de solubilidade entre os depsitos
subterrneos, constitudos essencialmente por
carbonato de clcio (CaCO3), e as guas naturais,
como por exemplo a gua da chuva.
Outro exemplo o sulfato de brio (BaSO 4),
sal insolvel e opaco aos raios X, que usado em
meios de diagnstico de problemas do tubo
digestivo.

Princpio do produto de
solubilidade
Em uma soluo saturada de um
eletrlito pouco solvel, o produto
das concentraes molares dos ons
(molL-1),

elevadas

potncias

apropriadas constante, para uma

dada

temperatura,

independentemente

de

outros

Qumica Analtica

Produto de Solubilidade e Solubilidade

Ex.: AgCl
S representa a solubilidade (em molL-1) do AgCl em gua

1AgCl(s) 1Ag+ + 1ClComo um mol de Ag+ formado para cada mol de AgCl, a
AgCl = [Ag+] e sei que [Ag+] = [Cl-]:
Kps = [Ag+][Cl-]
Kps = S S
Kps = S2

S Kps

S do

Produto de Solubilidade e Solubilidade

Em geral, para sais moderadamente solveis:

S ( xy )

K ps
x

x y

Produto de Solubilidade e
Solubilidade
Ex. CaF2 Ca2+ + 2FComo um mol de Ca2+ formado para cada mol de CaF2, a S do
CaF2 = [Ca2+] e [F-] = 2S.

Kps = [Ca2+]1 [F-]2

Kps = S1 (2S)2 = 4S3
Kps = 4S3

S 3

Kps
4

Produto de Solubilidade e Solubilidade

Clculo de Kps a partir da solubilidade

Exerccio 2. A solubilidade do AgCl a 25C 1,9x10-4 g por 100
mL. Calcular seu Kps.
a) Escrever a equao inica para o equilbrio de solubilidade
AgCl(s) Ag+ + Clb) Formular a expresso de Kps
Kps= [Ag+][Cl-]
c) Calcular as concentraes molares dos ons
S = 1,9x10-4 g em 100 mL , ou seja, S =1,9x10-3 gL-1
Massa molar do AgCl = 143,32 g mol-1

Clculo de Kps a partir da solubilidade

Exerccio 2. A solubilidade do AgCl a 25C 1,9x10-4 g por 100
mL. Calcular seu Kps.
d) Massa molar do AgCl = 143,32 g mol-1

A solubilidade molar S ser:

0,0019
1,33 10 5 molL1
143,32

S = [Ag+] = [Cl-] = 1,33x10-5 mol L-1

e) Substituir os valores na expresso do Kps
Kps = [Ag+][Cl-] = (1,33x10-5)2 = 1,82 x 10-10 (mol L-1)2

Clculo de Kps a partir da solubilidade

Exerccio 3. A solubilidade do AgCl a 10oC 0,000089
g/100 mL. O peso molecular do AgCl 143,32 g mol-1.
Qual a solubilidade molar e o produto de solubilidade
nesta temperatura?
a)n = massa(g) / mol(g)
100 mL
n = 8,9 x 10-5 / 143,32
mol 1000 mL
n = 6,21 x 10-7 mol
mol L-1
c) S = (Kps)1/2

b) 6,21 x 10-7 mol

S = 6,21 x 10-6

6,21 x 10-6 = (Kps)1/2

Kps = (6,21 x 10-6 )2

Clculo de Kps a partir da solubilidade

Exerccio 4. A solubilidade do Ag3PO4 0,20 mg por 100mL.

Calcular seu Kps.
a) Ag3PO4 3Ag+ + PO43b) Kps = [Ag+]3 [PO43-]
c) 0,20 mg em 100mL ou 2x10-3 gL-1
d) Massa molar do Ag3PO4 = 419 g mol-1

0,0020
S
4,8 10 6 molL1
419

Clculo de Kps a partir da solubilidade

Exerccio 4. A solubilidade do Ag3PO4 0,20 mg por 100ml.

Calcular seu Kps.
e) Lembrando, Ag3PO4 3Ag+ + PO43[Ag+] = 3 x 4,8x10-6 = 1,44x10-5
[PO43-] = 4,8x10-6
Kps = [Ag+]3[PO43-] = (1,44x10-5)3(4,8x10-6)
Kps Ag3PO4= 1,4x10-20 (mol L-1)4

Clculo de solubilidade a partir de Kps

Exerccio 5.

O produto de solubilidade do CaF2 4,0 x 1011

. Calcule a solubilidade S.
CaF2 Ca2+ + 2FS
2S

Kps = [Ca2+][F-]2

Kps = S . (2S)2
= 4S3

S = (4,0 x 10-11 /4)1/3

10-4 mol L-1

Kps

S = 2,2 x

Kps e formao de precipitado

Kps de um eletrlito pouco solvel estabelece o critrio para a
formao de um precipitado.

Kps constante para uma dada temperatura.

Se o produto das concentraes molares dos ons, com
seus expoentes correspondentes (PI), menor que Kps a
soluo no est saturada, ou seja, no haver formao de
precipitado.

Qumica Analtica

Kps e formao de precipitado

Se PI

< Kps , soluo no saturada, no haver ppt

Se PI = Kps , soluo saturada, no haver ppt

Se PI > Kps , forma-se ppt ou a soluo est supersaturada
(metaestvel).

H precipitao do soluto quando o valor de KPS

ultrapassado.

Kps e formao de precipitado

Exerccio 6
O Kps para o BaSO4 1,0 x 10-10. Se em 1L de soluo existem
0,0010 mol de Ba2+ e 0,00010 mol de SO42- haver precipitao
de BaSO4?

Soluo:
a) BaSO4 Ba2+ + SO42b) KpsBaSO4= [Ba2+] [SO42-] = 1,0x10-10
c) Antes de alcanar o equilbrio:
[Ba2+] = 1,0 x 10-3
[SO42-] = 1,0 x 10-4

d) PI = ( 1,0x10-3)(1,0x10-4) = 1,0x10-7
PI >> Kps=1,0x10-10
precipitar

Kps e formao de precipitado

Exerccio 7
Calcular a concentrao de on sulfeto necessria para iniciar a
precipitao de FeS em uma soluo 1,0x10-4 molL-1 em Fe2+
(Kps= 5x10-18).

Soluo:
a) FeS Fe2+ + S2b) Kps = [Fe2+] [S2-]
c)
[Fe2+] = 1,0x10-4
d) [S2-] = Kps/1,0x10-4 = 5,0x10-14
saturao da soluo
Portanto, para precipitar FeS necessrio que a [S2-] >

5,0x10-14

Fatores que afetam a solubilidade

1.

Efeito da Presso

A presso sobre o equilbrio de solues no

exerce efeito significativo e prtico, pois os
lquidos sofrem menos o efeito da presso do que
gases.
Alm disso,
em geral as
trabalhadas sob presso atmosfrica.

solues

so

Fatores que afetam a solubilidade

2. Efeito da Temperatura
O grau de dissociao de um

aumentar

sal solvel

com o aumento da temperatura, em

geral. Assim, a solubilidade molar

aumentar.

Fatores que afetam a solubilidade

3. Efeito da natureza do solvente
A

natureza

polar

da

molcula

de

gua

exerce efeitos de solvatao sobre nions

e ctions do soluto, formando ons hidratados. Esta
fora de atrao supera as foras que mantm
ctions e nions na estrutura cristalina do sal.
Solventes orgnicos no apresentam estas
foras de atrao inicas da mesma forma que a gua.
Ento muitos sais inorgnicos so pouco solveis
nesses solventes.

Fatores que afetam a solubilidade

4.

Efeito do pH

A solubilidade de precipitados contendo um nion

com propriedades bsicas ou um ction com
propriedades cidas ou ambos depende do pH.
Os precipitados que contm nions do tipo

base conjugada de um cido fraco

mais solveis

em pH mais baixo.

so

Fatores que afetam a solubilidade

5.

Efeito do on comum

O efeito do on uma consequncia da Lei das Ao

das Massas descrita no princpio de Le Chatelier.
O efeito do on comum responsvel pela
reduo da solubilidade de um precipitado
inico quando um composto solvel contendo um
dos ons do precipitado adicionada soluo que
est em equilbrio com o precipitado.
Exemplo: a solubilidade do AgCl em soluo 1,0 x 10 3
molL-1 em Cl- cerca de 100 vezes menor que em
H2O.

Fatores que afetam a solubilidade

5. Efeito do on estranho
Medidas de solubilidade de diferentes eletrlitos pouco
solveis indicam que a solubilidade em soluo salina
maior do que em gua.

Exemplo
AgCl e BaSO4 so mais solveis em soluo de KNO3 do
que em gua.

Kps e formao de precipitado

Exerccios
7) Calcular a solubilidade molar do Mg(OH)2 em gua. R. 1,2 x 10-4
mol L-1.
8) Sabendo que a solubilidade molar S do Ba(IO3)2 7,32 x 10-4
mol L-1, calcule o produto de solubilidade, Kps. R. 1,57 x 10-9.
9) Sabendo que Kps 1,57 x 10-9, calcule a solubilidade molar S do
Ba(IO3)2. Quantos gramas de Ba(IO3)2 (487 g/mol) podem ser
dissolvidos em 500 mL de gua a 25C? R. 0,178g
10) Diferente da maioria dos sais, o sulfato de clcio dissocia-se
apenas parcialmente em soluo aquosa. Sabendo que Kd = 5,2
x 10-3 e que a constante do produto de solubilidade do sulfato de
clcio 2,6 x 10-5, calcule a solubilidade do CaSO4 em gua. R.
1,01 x 10-2 mol L-1.