FACTORES INFLUYENTES SOBRE

LA CINTICA DE PROCESOS
HIDROMETALRGICOS
Todos los procesos hidrometalrgicos se llevan a
cabo en sistemas heterogneos, o sea son sistemas
multifsicos y multicomponentes.
La mayora de los casos se tiene lugar en situaciones
de carcter slido-lquido, lquido-lquido y en algunos
casos
slido-lquido-gas,
donde
intervienen
reacciones de n orden, dependiendo de factores
limitantes que intervienen en cada caso

REACCIN SLIDOLQUIDO

Figura
N 1

ETAPAS DE UNA REACCIN HETEROGENEA

GAS-LQUIDO-SLIDO
1. Absorcin de gas en el lquido.
2. Difusin y adsorcin de los reactantes hacia la
interfase slido-lquido
3. Reaccin qumica en la interfase.
4. Desorcin y difusin de los productos hacia el seno
del lquido

La etapa 3 que corresponde a la reaccin qumica e

la interfase, depende de la velocidad de la
reaccin, en la mayora de los procesos
hidrometalrgicos esta etapa es determinante,
cuyo control es qumico.
El modelo Nersnt, considera que el control es
difusional (2 y 4), asume que los fenmenos
qumicos son rpidos. Por ejemplo la reaccin
entre un ion nico es rpido, que la concentracin
en la interfase es Ci es pequea, entonces el
sistema est controlada por la velocidad de
difusin del reactante.

Modelo Nernst para los reactantes en trminos

de la velocidad.

(1)

Donde:
v velocidad global de la reaccin heterognea
D coeficiente de difusin (area/tiempo)
A rea de difusin
espesor de la capa lmite
(C-Ci) gradiente de la concentracin entre el lquido (C)
y la interfase (Ci)
dn/dt cantidad de reactante difundida por unidad de
tiempo.

Para sistemas acuosos: a temperatura ambiente D

vara entre 0.5 a 2.0E-5 cm2/s, el valor de para
moderadamente agitados es 3.0E-3 cm

(2)
(3)

La ecuacin (3) es vlido para productos y

reactantes.
Es necesario considerar las limitaciones del
modelo Nernst aplicado a sistemas no
estacionarios, ya que el gradiente de la
concentracin no necesariamente es lineal.

Gradiente de la concentracin de productos en la capa

lmite

Figura
N 2

En procesos hidrometalrgicos cuyo control es

qumico, la velocidad global est dada por las
siguientes relaciones:
(4)

(4)

es

la constante de la velocidad de reaccin y n es la

orden de reaccin
Si la velocidad de reaccin qumica tiene el mismo
magnitud que la velocidad difusin de los reactantes,
para primer orden n=1,
(5)

(6)

De la ecuacin (6), para luego el proceso

difusional.

Para : el proceso es controlado por la

reaccin qumica en la interfase

FACTORES QUE INFLUYEN EN LA

CINTICA HIDROMETALRGICA
Ante los cambios que se producen en la velocidad
global de ocurrencia, cabe la posibilidad de
modificar algunos factores determinantes:
1. Tamao de partcula en el slido.
2. La concentracin del reactante.
3. El grado de agitacin.
4. La temperatura del sistema.
5. El uso de catalizadores y
6. Autocatlisis.

1. Reduccin del tamao de los slidos

Tanto la reaccin qumica y la difusin se favorecen
con el aumento de la superficie reactiva disponible,
debido a que disminuyen los recorridos de los
reactantes.
En

una reaccin general:

El reactante A reacciona con B disolvindose una

parte de ste pasando a formar como producto C y
D este ltimo es un slido inerte poroso llamado
ceniza, de esta forma el reactante A contina
difundindose a travs de la zona del nuevo
producto D, se muestra en la figura siguiente.

Modelo del ncleo sin reaccionar shriking core model

Figura
N 3

Por ejemplo en la reaccin siguiente:

Haciendo las densidades de flujo del reactante A

como QAs, QA, QAc en la superficie de cada una de
los radios R, r y rc respectivamente , se pueden
asumir dos situaciones:
a. La

reaccin en la superficie de contacto rc, la

concentracin del reactante en ese punto sea
CA=0, el control es difusional:

(7)

El flujo molar del reactante es constante, pasa la

misma cantidad de moles a travs de todos los radios
hasta rc, el coeficiente de difusin es D, luego la
densidad de difusin del reactante A es:

(8)
(9)

(10)

(11)

La velocidad de la ecuacin (11) corresponde para

un radio rc dado, existen tres variables (t, NA, y
rc)
Para el slido B

(12
)
A, es la densidad molar (moles de B/dm3) slido,
V es volumen de slido en dm3

(13
)

Reemplazando valores:

(14
)

Para

(15
)
una reaccin global:

(16
)

En

funcin de la conversin

(17
)

(18
)

b. Caso de control por reaccin qumica, es decir que la

velocidad de la reaccin es lenta, asumiendo que la
reaccin es de primer orden, por lo que no se forman
gradientes de concentracin entre R y rc.

(19
)

(20
)

(21
)

(22
)

Para

una conversin total:

(23)

(24)

2. Efecto de la concentracin del reactante

De la ecuacin (3), la concentracin de los
reactantes determina directamente el gradiente
de la difusin, asimismo en los casos en que la
difusin de los productos de la reaccin sean los
controlantes del proceso.
La velocidad dela reaccin es directamente
proporcional a la concentracin del reactante,
elevado al orden n, ecuacin (4).
En la figura N4 muestra la tendencia de la
velocidad de xido de cobre (cuprita) con el
cido sulfrico, la velocidad aumenta a mayor
concentracin.

Velocidad de disolucin de xido de cobre

con cido sulfrico

Figura
N 4

3. Efecto del grado de agitacin

La

agitacin es aplicado a partculas finas y

algunos casos es proveer de oxgeno al sistema,
cuya presencia favorece al proceso. Esto es
posible si la difusin controla el mecanismo
global, el aumento de la velocidad de reaccin es
proporcional a la velocidad de agitacin:
(24)

El valor de a se determina experimentalmente y

vara de 0 a 1.0, cuando a=0, entonces la
velocidad de reaccin es independiente de la
agitacin y si a=1 la velocidad es directamente
proporcional a la velocidad de agitacin.

Velocidad de disolucin de Cu metlico con solucin amoniacal en

presencia de oxgeno

Figura
N 5
1. Control qumico, la velocidad de disolucin es constante
2. Control difusional, la velocidad de disolucin crece con la
agitacin.

Disolucin de cobre con amoniaco en

presencia de oxgeno [mg/cm2.h]

La reaccin de la cementacin de cobre con zinc

metlico en una solucin de sulfato diluida, que se
realiza en un disco rotatorio, cuya reaccin es:

Se

requiere calcular el coeficiente de transferencia

de masa para una velocidad de agitacin de 800 rpm
a la temperatura de 25C.
Solucin
= 0.89 cp = 89 g/s-cm (viscosidad msica)
= 0.0089 cm/s (viscosidad cinemtica)
D=7.3E-6 cm2/s (coeficiente de difusividad de cation
cobre)

La

velocidad del agitador ()

Luego el coeficiente de transferencia de masa km es:

4. Efecto de la temperatura
En la gran mayora de los procesos el suministro
de la energa de activacin de las molculas
reaccionantes est relacionada al aumento de la
temperatura.
Si las reacciones son endotrmicas, requiere
suministro de calor para promover la ocurrencia
del proceso.
Si las reacciones son exotrmicas, pueden
presentarse dos casos:
a. El calor generado proporciona el aumento de
la energa de activacin, del cual depende la
velocidad de reaccin.

b. El calor producido por la reaccin qumica es

absorbido por el entorno que incrementa la
velocidad de la reaccin hasta la combustin
o explosin. (mezcla de polvo de carbn y
cobre)
En una reaccin en fase acuosa la velocidad de
difusin vara casi en forma lineal con la
temperatura, ya que el coeficiente de difusividad es
proporcional a la temperatura.

N nmero de Avogadro

(24)

viscosidad [ poise= (g/s)/cm ]

r radio de iones que se difunden

De la relacin (4) la constante de la velocidad de la

reaccin especfica, se expresa como la ecuacin
de Arrhenius.

(25)

A constante de frecuencia de colisiones (nmero de colisiones)

Ea energa de activacin (J/mol)

(26)

(27)

Determinacin de Ea a partir de datos

experimentales

Figura
N 6

Efecto de T sobre la solubilidad de oxgeno

en agua a P=1 atm

Figura
N 7

Efecto de P y T sobre la solubilidad de O2

en H2O
Figura
N 8