Lipidos

Bioqumica
LIPIDOS
2012
Tema:4
Dra. Mara Sofa
Gimnez
bioquimica.enfermeria.unsl@gmail.com
LIPIDOS
CLASIFICACIN
Y PROPIEDADES
GLICERIDOS
REACCIONES Y APLICACIONES
DE LOS GLICERIDOS
LIPIDOS COMPUESTOS
LIPIDOS
CLASIFICACIN
Y PROPIEDADES
GLICERIDOS
DE LOS GLICERIDOS
LIPIDOS COMPUESTOS
Clasificacin y propiedades
Que es un lpido?
Son los derivados reales potenciales de los
cidos grasos y substancias relacionadas
H-(CH2)n -CO-O- R
Normalmente n es impar y comprendido entre 5 y 23
Clasificacin segn su complejidad:
Lpidos sencillos
A) Glicridos
B) Ceras
Son steres de cidos grasos y alcoholes
Lpidos compuestos
A) Fosfolpidos
B) Glicolpidos
C) Esfingolpidos y otros lpidos

Contienen otros compuestos distintos de cidos
grasos y alcoholes
Lpidos sencillos
A) Glicridos
A) A)
Glicridos
Glicridos
B) Ceras
Son
steres de) cidos
grasos CH
y alcoholes
H-(CH
-CO-O2 n
Son steres Lpidos

de cidoscompuestos
grasos y glicerina
A)
H-(CH
)
-CO-OCH
2
n
Fosfolpidos
B) Glicolpidos
H-(CH2)n -CO-O- CH2

Son steres de cidos
y glicerina
grasos grasos
y alcoholes
Lpidos sencillos
B) Ceras
A) Glicridos
B) Ceras
B) Ceras
H-(CH
de 12yaalcoholes
20
Son steres
de cidos ngrasos
2)n -CO
Lpidos compuestos
n de 19 a 31
H-(CH2)n - O
A) Fosfolpidos
B) Glicolpidos
Funden entre 40 y 120C
Cera de abejas: 70 A 80% ESTERES
Contienen
compuestos
distintos de cidos
12 A 15otros
% ACIDOS
LIBRES
grasos y alcoholes
10 A 16 % HIDROCARBUROS
A) Fosfolpidos
Lpidos
sencillosfosfoglicridos
fosftidos
A) Glicridos
Ceras) -H
CH2 - O -COB)-(CH
2 n
H-(CH2)n -CO-O- CH
Lpidos compuestos
A) Fosfolpidos
Fosfolpidos
A)
B) Glicolpidos
CH2 -O- P-O-X
O-H
grasosgrasos
y alcoholes
Esteres de cidos
y cido fosfrico
B) Glicolpidos
Lpidos sencillos
Glicosilglicridos
A) Glicridos
B) Ceras
CH2 - O -CO -(CH2)n -H
CH compuestos
-O- CH2
Lpidos
H-(CHA)) Fosfolpidos
-CO-O- CH
2 n
C)
O
B) Glicolpidos
B) Glicolpidos
CH
CHOH
CHOH
Esfingolpidos y otros lpidos
CHOH-CHOH

grasosyyglicsidos
alcoholes de la glicerina
Esteres de cidos grasos
Lpidos
sencillos
C) Esfingolpidos y otros
lpidos
A) Glicridos
B) Ceras
CH3 -(CH
2)12 -CH=CH-CH-CH- CH2
Ejemplo
HO
Lpidos compuestos
Ceramidas
A) Fosfolpidos
X=-COR
B)
O- Y
NH-X
Glicolpidos
C) C)
Esfingolpidos
y otros
lpidos
Esfingolpidos
y otros
lpidos
Y=H

grasosdey esfingosina
alcoholes (X=Y=H)
Derivados
Solubilidad en agua:
Los lpidos contienen grupos polares y cadenas alifticas
no polares.
Las molculas con parte hidrfila y parte hidrfoba se
conocen como Anfipticas
Dependiendo del balance hidrfobo/hidrfilo
las molculas anfipticas pueden ser:
Insolubles , Solubles y Esponjadas
Anfipticas
Dependiendo del balance hidrfobo/hidrfilo pueden ser:
Insolubles , Solubles y Esponjadas
Insolubles: Los que contienen pocos grupos polares, no
interarccionan con el grueso de la fase acuosa, se asocian y
ni se suspenden ni se emulsionan en agua.
Se orientan en interfases aire -agua aceite -agua y
permanecen siempre separados de la fase acuosa.
Mono capas con las cadenas hacia fuera de la disolucin.
Ejemplos: Di y triglicridos, alcoholes alifticos, esteroles,
colesterol y cidos grasos totalmente protonados
Anfipticas
Dependiendo del balance hidrfobo/hidrfilo
las molculas anfipticas pueden ser:
Solubles
Las que contienen grupos polares, tienen una solubilidad
finita en agua.
A bajas concentraciones forman disoluciones moleculares.
Ejemplos: Jabones y detergentes inicos, acidos
fosfatdicos.
A mayor concentracin que su solubilidad se forman
micelas
CONCENTRACIN MICELAR CRTICA =
CONCENTRACIN A LA QUE SE ALCANZA LA
SOLUBILIDAD MOLECULAR
Micelas
Forma esfrica y a altas concentraciones forma de varilla

Las molculas de las micelas estn en equilibrio rpido con
la disolucin y otras micelas
Fases liquido - cristalinas
Al aumentar la concentracin se forman agregaciones
mayores de las micelares en varilla.
Se conocen como fases semijabn o liquido -cristalinas :
cilndricas, hexagonal, cbicas.
Mayores concentraciones originan fases liquido cristalinas
laminares Lamelas
Son laminillas bimoleculares de lpidos separadas por agua

Las estructuras liquido-cristalinas se conservan incluso
despus de la deshidratacin de los lpidos
Fases liquido - cristalinas
Mayores concentraciones de lamelas pueden originan
estructuras bicapa vesiculares
Temperatura de Krafft
Por debajo de una T o estn disueltos o en forma
cristalina, pero no forman micelas.
Calentando, funden en un pequeo intervalo de
temperaturas y el agua penetra en la red y da micelas.
Esa T se conoce como de Krafft y es mayor a mayor punto
de fusin y menor a mayor facilidad para penetrar el agua
en la red (ms grupos polares).
En mezclas de substancias anfipticas la T es intermedia
entre las de las substancias puras.
LIPIDOS
CLASIFICACIN
Y PROPIEDADES
GLICERIDOS
DE LOS GLICERIDOS
LIPIDOS COMPUESTOS
GLICERIDOS
Fuentes naturales
Palmceas
Coco
GLICERIDOS
Fuentes naturales
Girasol
Olivo
GLICERIDOS
Fuentes naturales
Cacahuete
Algodn
GLICERIDOS
Fuentes naturales
Colza
Lino
Soja
GLICERIDOS
Fuentes naturales
Pescado (Bacalao)
GLICERIDOS
Fuentes naturales
Manteca (Cerdo)
GLICERIDOS
CLASIFICACIN
Segn los cidos grasos
A) Hologlicridos
B) Heteroglicridos
(los 3R-COOH iguales)
(Con R-COOH diferentes)
Segn el grado de esterificacin

A) monoglicridos
B) Diglicridos
C) Triglicridos
TRIGLICERIDOS
CLASIFICACIN
Segn sean lquidos slidos
A) Aceites
B) Grasas
Son los triglicridos naturales tanto de origen animal

como vegetal
Segn el grado de insaturacin

A)Saturados
B) Insaturados
Aceites y grasas
Acidos grasos constituyentes

Hexanoico
H-(CH2)5 -CO-O- H
Octanoico
H-(CH2)7 -CO-O- H
Aceite de
Coco -- 0,8%
Aceite de
Coco -- 5,5 a 9,9%
Palma -- 3 a 4%
Aceites y grasas

Caprico
H-(CH2)9 -CO-O- H
Laurico
H-(CH2)11 -CO-O- H
Aceite de
Coco -- 4,4 a 9,5%
Palma -- 3 a 7%
Aceite de
Coco -- 44 a 52%
Palma -- 46 a 52%
Aceites y grasas

Miristico
H-(CH2)13 -CO-O- H
Palmtico
H-(CH2)15 -CO-O- H
Aceite de
Algodn -- 0,5%
Soja -- 14%
Ssamo -- 0,1%
Coco -- 13 a 19%
Palma -- 14 a 17%
Aceite de
Algodn -- 21,9%
Soja -- 14%
Ssamo -- 8,2 a 9,4%
Coco -- 7,5 a 10,5%
Palma -- 6,5 a 9%
Aceites y grasas

Estearico
H-(CH2)17 -CO-O- H
Araquidico
H-(CH2)19 -CO-O- H
Aceite de
Algodn -- 1,9%
Ssamo -- 3,6 a 3,7%
Coco -- 1 a 3%
Palma -- 1 a 2,5%
Aceite de
Algodn -- 0,1%
Ssamo -- 0,8 a 1,2%
Coco -- 0 a 0,4%
Aceites y grasas
Oleico
C 17 H33 -CO-O- H
Cis-9
Aceite de
Algodn -- 30,7%
Ssamo -- 35 a 45%
Coco -- 5 a 8%
Palma -- 13 a 19%
Soja -- 23%
Aceites y grasas
Linoleico
C 17 H31 -CO-O- H
Cis-9
Cis-12
Aceite de
Algodn -- 44,9%
Ssamo -- 40 a 48%
Coco -- 1,5 a 2,5%
Palma -- 0,5 a 2%
Soja -- 35%
Aceites y grasas

Aceite de
Soja -- 8%
Linolnico
C 17 H29 -CO-O- H
Cis-9 Cis-12 Cis-15
Araquidnico
C 19 H29-CO-O- H
Aceite de
Algodn -- 0,1%
Cis-5 Cis-8 Cis-11 Cis-14
Aceites y grasas
Importancia biolgica
Reservas energticas
Producen ms caloras por gramo

que los carbohidratos y las protenas.
Aceites y grasas
Proteccin de prdidas de calor
Los triglicridos se depositan
subcutneamente en los animales
de sangre caliente.
Tambin los animales marinos

tienen grasas para protegerse de prdidas de calor
Aceites y grasas
Glicridos no esenciales
Los animales los sintetizan a partir de otros componentes
de la dieta (Carbohidratos y Protenas)
La sntesis se realiza en el hgado y existe una renovacin
continua de los depsitos almacenados
A veces los de la dieta pueden modificarse (hidrogenarse)
antes de almacenarse, pero las cadenas cortas se
metabolizan y rara vez se encuentran en los depsitos.
Aceites y grasas
Acidos grasos esenciales
Los animales son incapaces de sintetizar ciertos cidos
polienoicos que se consideran esenciales para su
crecimiento
Ejemplos: Linoleico,, linolnico y araquidnico
Entre otras funciones los cidos grasos esenciales se
consideran precursores de las Prostaglandinas
(liquido seminal de la oveja y el hombre)
antiagregantes de plaquetas
Aceites y grasas
Sntesis enzimtica de Prostagladina E
a partir de cido araquidnico
CH2 -(CH2)3- CH3
HOOC -(CH2)2- CH2
CH=CH-CH2-CH
CH -CH2- CH=CH
CH
CH
CH2
Aceites y grasas
CH2 -(CH2)3- CH3
HOOC -(CH2)2- CH2
CH=CH-CH2-CH
CH -CH2- CH=CH
OH HO
CH
CH
CH2
Aceites y grasas
CH2 -(CH2)3- CH3
HOOC -(CH2)2- CH2
CH- CH=CH-CH
CH -CH2- CH=CH
OH HO
CH
CH
CH2
Aceites y grasas
Tambin otras implicaciones como en la fotosntesis de
otros cidos insaturados en seguimiento de rutas
de la evolucin.
Dieta aproximada ideal 17% de cidos grasos saturados,
8% de mono-insaturados y 7 % de poli-insaturados
Importancia de los poli insaturados, que son cis y no
conjugados (Un CH2 entre cada dos enlaces dobles)
Aceites y grasas
Aislamiento y caracterizacin
Aislamiento
- Cromatografa en placas de gel de slice con AgNO3
- Cromatografia lquido-lquido
- Cromatografia gas-lquido (metil esteres)
Caracterizacin
- Insaturaciones:
-CH=CH-
+ I2
Indice de iodo
-CHI-CHI-
El exceso de Iodo se valora por retroceso con tiosulfato
Aceites y grasas
Caracterizacin
- Insaturaciones:
-CH=CH-
+ I2
Indice de iodo
-CHI-CHI-
El exceso de Iodo se valora por retroceso con tiosulfato

- Insaturaciones:
- Insaturaciones:
Absorcin UV (para conjugados)

I.R. , R.M.N. G.L.C.(Para cis trans)
- Insaturaciones:
Otras reacciones qumicas y M. S.
Hidrogenacin, Degradacin oxidativa (KMnO4
OsO4 , O3 etc.)
Aceites y grasas
Caracterizacin
- Insaturaciones:
Nmero de protones olefnicos - R.M.N.
- Grado de esterificacin glicridos - R.M.N.
- Contenido en cidos:
Equivalente de saponificacin
Es mg de KOH consumidos por mg de materia grasa

El exceso de KOH NaOH se valora por retroceso
con HCl 0,5N y fenolftaleina
LIPIDOS
CLASIFICACIN
Y PROPIEDADES
GLICERIDOS
DE LOS GLICERIDOS
LIPIDOS COMPUESTOS
Aceites y grasas
APLICACIONES
- Alimentacin
-Hidrogenacin
- Jabones y detergentes - Saponificacin

- Pinturas y barnices - Aceites secantes
- Plastificantes y lubricantes - Aminas y nitrilos
- Otros derivados -
Esteres, resinas etc.
Aceites y grasas
HIDROGENACION
RCH=CH-R-CO-O-R + H2
Condiciones suaves:
RCH2-CH2-R-CO-O-R
Ni + H2 (1,3 a 2,7 Atm. y 175 a 190C)
En estas condiciones no sufre hidrogenolisis la unin ester.

Se consigue:
- mayor punto de fusin
- migraciones de enlaces y cambios estereoqmicos
- menor capacidad de enranciamiento (oxid. Allica) con
formacin de aldehidos y cidos voltiles de mal olor
Aceites y grasas
HIDROGENACION
RCH=CH-R-CO-O-R + H2
Condiciones suaves:
RCH2-CH2-R-CO-O-R
Ni + H2 (1,3 a 2,7 Atm. y 175 a 190C)
En estas condiciones no sufre hidrogenolisis la unin ester.

Se emplea:
- Industria de margarinas, chocolate y grasas para cocinar.
- Aceites baratos (soja , algodn, maiz) a margarinas.
Aceites y grasas
APLICACIONES
- Alimentacin
-Hidrogenacin

- Otros derivados -
Aceites y grasas
SAPONIFICACION
(R-CO-O)2 Ca + R-OH
R-CO-O-R + H2O + CaO

Mtodo de Krebisch (En Espaa a gran escala)
1- Saponificacin
Con agua de cal da jabn
clcico y aguas glicerinosas.
2- Maduracin
Separar aguas glicerinosas
3- Lavado
Elimina glicerina que pudiera quedar
4- Ebullicin con NaOH
Se obtiene jabn sdico (de
grano) y precipita carbonato clcico que se separa por
la parte inferior de la cuba.
Aceites y grasas
SAPONIFICACION
(R-CO-O)2 Ca + R-OH
Historia
Tribus Germanas poca de Cesar
Hervan sebo de cabra con potasa (Obtenida por
lixiviacin de las cenizas del fuego de lea)
Aceites y grasas
SAPONIFICACION
(R-CO-O)2 Ca + R-OH

Tipos de jabones
Segn tipo de procesamiento del jabn sdico
-Batido con aire (Para que flote)
-Adicin de perfumes y colorantes
-Adicin de germicidas
-Adicin de alcohol (Para hacerlo transparente))
-Jabn potsico (Jabn blando)
Aceites y grasas
DETERGENTES
SO3Na
R
Sales sdicas de cidos sulfnicos

Obtenidos de R-X con cat Friedel Crafts y sulfonacin
Los detergentes no inicos son politeres

obtenidos de oxido de etileno
Aceites y grasas
TRANSESTERIFICACION
R-CO-O-R + CH3OH
R-CO-O-CH3 + R-OH
Catalizada por: Sn, Pb, Zn, Cd
- Enfriando precipitan los ms pesados

- Calentando destilan los ms voltiles
- Por destilacin fraccionada se obtienen cidos puros
- Por reduccin de esteres metlicos alcoholes de
cadenas largas (Y PAR) para sntesis orgnica.
Aceites y grasas
HIDROGENOLISIS
R-CO-O-R + H2
1)2)-
R-CH2OH
+ R-OH
Cat + H2 (200 a 600 Atm. y 250 a 350C)

EtOH + Na -Mtodo de Bouveault-Blanc
(An en pequeas empresas)
Los alcoholes se emplean como tensoactivos

y para obtener esteres de cadena larga.
Aceites y grasas
APLICACIONES
- Alimentacin
-Hidrogenacin

- Otros derivados -
Aceites y grasas
ACEITES SECANTES
- Son aceites con alto contenido en glicridos con 2 3
enlaces dobles como el aceite de linaza tung
Como componentes de pinturas y barnices, el secado consiste
en una polimerizacin catalizada por oxgeno del aire.
Preparacin de estandleos .- Consiste en isomerizar dienos
a 300C en atmsfera inerte para obtener dienos conjugados
que sean mejores secantes
Aceites y grasas
ACEITES SECANTES
Mecanismo del secado
R-CH=CH -CH=CH -CH=CH-R-COOR

O-O
R-CH
CH
CH
CH CH-CH-R-COOR
O-O
Aceites y grasas
ACEITES SECANTES
Mecanismo del secado
R-CH=CH -CH=CH -CH=CH-R-COOR

O-O
R-CH
CH
CH
CH CH-CH-R-COOR
O-O
.O-O.
R-CH
.O-O
CH
CH
.O-O
CH CH-CH-R-COOR
.O-O
O-O
Los radicales A y B reaccionan con I polimerizando

especialmente en posiciones conjugadas y terciarias
I
A
B
Aceites y grasas
ACEITES SECANTES
Aceites maleicos y estirenados
- Son modificaciones de los agentes secantes para hacer ms
adherente e impermeable la pelcula, por polimerizacin
con maleico estireno.
R-CH
CH
O=C
CH-R-COOR
CH
C=O
R-CH
CH-R-COOR
CH2 CH2
Ph-CH HC-Ph
Aceites y grasas
ACEITES SECANTES
Resinas Gliceroftlicas
- Policondensacin de cido graso secante en el C central de
la glicerina con anhdrido t-ftlico.
HO-CH2-CH-CH2- O-COO-C=O
CH2-(CH2)n- CH=CH-R
-CO-O- CH2-CH-CH2- OO-C=O

CH2
R - CH=CH-(CH2)n
Aceites y grasas
ACEITES SECANTES
Esteres del alcohol polivinlico
CH2
CH
CH2
CH
CH2
CH
CH2
O-C-(CH2)n O-C-(CH2)n O-C-(CH2)n
CH
O-C-(CH2)n
O CH
O CH
O CH
O CH
CH
CH
CH
CH
CH
CH
CH
CH
CH
CH
CH
CH
Aceites y grasas
ACEITES SECANTES
CH2
CH
CH2
CH
CH2
CH
CH2
CH
O-C-(CH2)n
O CH
O CH
O CH
O CH
CH
CH
CH
CH
CH
CH
CH
CH
CH
CH
CH
CH
Aceites y grasas
ACEITES SECANTES
CH2
CH
CH2
CH
CH2
CH
CH2
CH
O-C-(CH2)n
O CH
O CH
O CH
O CH
CH
CH
CH
CH
CH
CH
CH
CH
CH
CH
CH
CH
Aceites y grasas
ACEITES SECANTES
CH2
CH
CH2
CH
CH2
CH
CH2
CH
O-C-(CH2)n
O CH
O CH
O CH
O CH
CH
CH
CH
CH
CH
CH
CH
CH
CH
CH
CH
CH
Aceites y grasas
ACEITES SECANTES
CH2
CH
CH2
CH
CH2
CH
CH2
CH
O-C-(CH2)n
O CH
O CH
O CH
O CH
CH
CH
CH
CH
CH
CH
CH
CH
CH
CH
CH
CH
Aceites y grasas
ACEITES SECANTES
a partir de aceite de
Ricino: 82% de ester del cido Ricinoleico
CH3-(CH2)4- CH2-CH-CH=CH-CH2 -(CH2 )6 -COOR
OH
-H2O
CH3-(CH2)4- CH=CH-CH=CH-CH2 -(CH2 )6 -COOR

ClOH
CH3-(CH2)4- CH-CH=CH-CH-CH2 -(CH2 )6 -COOR
OH -H2O
Cl
-HCl
CH3-(CH2)3- CH=CH-CH=CH-CH=CH -(CH2 )6 -COOR
Tambin esteres para fibras textiles de ricinoleico
Aceites y grasas
APLICACIONES
- Alimentacin
-Hidrogenacin

- Otros derivados -
Aceites y grasas
AMINAS, NITRILOS Y SALES DE AMONIO
Calor
R -COOR + NH3
R -CN
Lubricantes, plastificantes y agentes de flotacin
R -CN
+ H2
R -CH2 -NH2
Emulgentes para alquitranes de carretera condensadas con

acrilonitrilo. Tambin como bactericidas, como plastificantes
de resinas epoxi y como dispersantes de pigmentos
(+)
R -CH2 -NH2 + Cl-CH3
R -CH2 -NH2-CH3 (-)Cl
Detergentes catinicos con propiedades bacteriostticas.
Aceites y grasas
APLICACIONES
- Alimentacin
-Hidrogenacin

- Otros derivados -
Aceites y grasas
CLORUROS DE ACIDO, AMIDAS y ESTERES
R -COOH + PCl3 (Cl2SO Cl2CO)
R -CO-Cl
Impermeabilizante de celulosa tejida como esteres
R -CO-Cl + R-NH2
R -CO-NHR
Tensoactivos no inicos por esterificacin de epxidos.

R -COOH
+ n CH2-CH2
O
Ac. dicloro esterico para aceites lubricantes
Aceites y grasas
OTRAS APLICACIONES
Oxidacin de Ac. oleico
CH3-(CH2)7 -CH=CH -(CH2)7 -COOH
O2
CH3-(CH2)7 -CH-CH -(CH2)7 -COOH
O
CH3-(CH2)7 -COOH
+ HOOC-(CH2)7 -COOH
Ac. Pelargnico +Ac. Acelaico
LIPIDOS
CLASIFICACIN
Y PROPIEDADES
GLICERIDOS
DE LOS GLICERIDOS
LIPIDOS COMPUESTOS
LIPIDOS COMPUESTOS
A) Fosfolpidos
B)
Glicolpidos
grasos y alcoholes
LIPIDOS COMPUESTOS
FOSFOLIPIDOS
FOSFOGLICERIDOS Acido fosfatdico (X=H)

H-(CH2)n -CO-O- CH
n y n varian y los
acidos insaturados
preferentemente en n
CH2 -O- P-O-X

O-H
LIPIDOS COMPUESTOS
FOSFOLIPIDOS
FOSFATILCOLINAS - LECITINAS

H-(CH2)n -CO-O- CH
CH2 -O- P-O-X

(+)
X= -CH2-CH2-N(CH3) 3
O-H
LIPIDOS COMPUESTOS
FOSFOLIPIDOS
FOSFATILDIETANOLAMINAS

H-(CH2)n -CO-O- CH
CH2 -O- P-O-X

(+)
X= -CH2-CH2-NH3
O-H
LIPIDOS COMPUESTOS
FOSFOLIPIDOS
FOSFATILSERINAS

H-(CH2)n -CO-O- CH
CH2 -O- P-O-X

(+)
X= -CH2-CH-NH3
O-H
COOH
LIPIDOS COMPUESTOS
FOSFOLIPIDOS
FOSFATILINOSITOLES

H-(CH2)n -CO-O- CH
OH OH
OH
X=
OH OH
CH2 -O- P-O-X

OH
O-H
LIPIDOS COMPUESTOS
FOSFOLIPIDOS
IMPORTANCIA BIOLOGICA
- Componentes esenciales de membranas celulares
- Implicados en procesos como:
transporte activo
coagulacin de la sangre
enfermedades de sistema nervioso
cancer
- Punto de fusin de una parte de la molcula (cadena)
inferior al de fusin normal.
LIPIDOS COMPUESTOS
A) Fosfolpidos
B)
Glicolpidos
grasos y alcoholes
Las molculas de lpidos son insolubles en agua, pero se

disuelven en disolventes orgnicos.
Constituyen casi el 50% de la masa de las membranas
plasmticas, siendo el resto casi todo protenas.
El tipo de lpido que conforma las membranas
se denomina FOSFOLPIDOS.
c. Grasos
Cabeza polar de distinta
longitud
(14-24
tomos de
C).
dos colas hidrocarbonadas
hidrofbicas.
En gral. Las membranas de las bacterias estn compuestas por

un solo tipo de fosfolpido y no contienen colesterol, pero
tienen una pared celular que las protege.
Fosfatidilcolina
Clulas eucariotas
Esfingomielina
predominan 4 tipos
de fosfolpidos.
Fosfatidilserina
Fosfatidiletanolamina
Las membranas plasmticas no
solo estn compuestas de lpidos
sino que tambin las conforman
protenas e hidratos de carbono.
LIPIDOS COMPUESTOS
GLICOLIPIDOS
GLICOSIL-GLICERIDOS

CH -O- CH2
O
CH
H-(CH2)n -CO-O- CH2
CHOH
CHOH
CHOH-CHOH
LIPIDOS COMPUESTOS
A) Fosfolpidos
B)
Glicolpidos
grasos y alcoholes
LIPIDOS COMPUESTOS
ESFINGOLIPIDOS
ESFINGOSINA
(X=Y=H)
CH3 -(CH2)12 -CH=CH-CH-CH- CH2

HO
O- Y
NH-X
- Esfingosina y dihidro esfingosina, en grasas animales,

tejidos del pncreas, cerebro y medula espinal
- Es el producto del metabolismo lento de esfingolpidos
LIPIDOS COMPUESTOS
ESFINGOLIPIDOS
ESFINGOSINA
(X=Y=H)

HO
O- Y
NH-X
- Los esfingolpidos junto con los fosfoglicridos juegan

un papel importante en las membranas celulares
LIPIDOS COMPUESTOS
ESFINGOLIPIDOS
ESFINGOMIELINAS
X= -CO-R
HO
O
O- Y
NH-X
(+)
Y= -P-O-CH2-CH2-N(CH3) 3
Fosfatil colina
O-H
Contienen Ac.
Estearico y
palmtico las de
pulmn
LIPIDOS COMPUESTOS
ESFINGOLIPIDOS
ESFINGOMIELINAS
X= -CO-R
HO
O
O- Y
NH-X
(+)
Y= -P-O-CH2-CH2-N(CH3) 3
Fosfatil colina
O-H
Otras contienen
Ac. lignocrico y
nervnico
LIPIDOS COMPUESTOS
ESFINGOLIPIDOS
CERAMIDAS
X= -CO-R
Y= H
HO
O- Y
NH-X
Con los carbohidratos forman

glicsidos conocidos como cerebrxidos
LIPIDOS COMPUESTOS
ESFINGOLIPIDOS
CEREBROXIDOS
X= -CO-R
Y= -glucsido
- galactsido
HO
O- Y
NH-X
Antiguamente se conocan como

glicoesfingolpidos
LIPIDOS COMPUESTOS
ESFINGOLIPIDOS
CEREBROXIDOS
X= -CO-R
Y= -glucsido
- galactsido
HO
O- Y
NH-X
Cerasina - Contiene Ac. Lignocrico

Nervona y oxinervona - Contienen Ac. Nervnico
Frenosina - Contiene Ac. Cerebrnico
LIPIDOS COMPUESTOS
ESFINGOLIPIDOS
PSICOSINA
X= -H
Y= -glucsido
- galactsido
HO
O- Y
NH-X
Se forma en la hidrlisis alcalina de cerebrsidos
LIPIDOS COMPUESTOS
ESFINGOLIPIDOS
SULFATIDOS
X= -CO-R
Y= -galactsido
con -OH de C-3
como -O-SO3H
HO
O- Y
NH-X
Se encuentran en tejidos del cerebro
LIPIDOS COMPUESTOS
ESFINGOLIPIDOS
CERAMIDA-POLIHEXOSIDOS
X= -CO-R
Y= glicsidos de di tri
y oligosacridos de
glucosa y galactosa
HO
O- Y
NH-X
Son las responsables de la antigenicidad de

los grupos sanguneos A y B
LIPIDOS COMPUESTOS
ESFINGOLIPIDOS
GLOBOSIDO
X= -CO-R
Y= gluco-galactogalacto-galacto-NHAc
HO
Est en los hematies
O- Y
NH-X
Colesterol
En las clulas eucariotas existe una gran cantidad de colesterol intercalado entre los
fosfolpidos. Se orientan con sus grupos OH hacia las cabezas polares de los mismos;
sus anillos esteroides (planos y rgidos), interactan y en parte inmovilizan al primer
fragmento de las colas hidrofbicas. De esta manera el colesterol hace que las partes
ms cercanas a las cabezas polares estn ms rgidas, disminuyendo la permeabilidad
de la bicapa a pequeas molculas solubles.
Tambin el colesterol impide que las cadenas hidrocarbonadas se junten y se
cristalicen.
Colesterol (C27)
OH
Se esterifica con cidos grasos

(16:0, 18:0, 18:1, 18:2)
alimentos de origen animal
colesterol esterificado
colesterol esterasa
pancretica
cidos biliares
cidos grasos y
monoglicridos dietarios
(100% de hidrlisis)
micela mixta
lumen intestinal
clula intestinal
Colesterol libre
Colesterol
esterificado
cidos grasos
Monoglicridos
micela mixta
Triglicridos
Fosfolpidos
q
u
i
l
o
m
i
c
r
o
n
e
s
El colesterol esterificado se incorpora a los quilomicrones

que la clula intestinal exporta, primero a la linfa y
posteriormente al torrente circulatorio.
colesterol
dietario
colesterol
biliar
micela mixta
clula intestinal
50%
colesterol libre
transportadores
colesterol y otros
esteroles
lumen intestinal
colesterol
esterificado
ORIGEN Y VIAS METABOLICAS DEL COLESTEROL EN EL HEPATOCITO
Dieta
RETICULO ENDOPLASMICO
Colesterol Neosntesis
rQm
LDL
VLDL
CE
CE
Transporte
reverso
Col
HDL
Col
Colesterol
Sales Biliares
?
VLDL
PLASMA
Colesterol
Metablicamente
Activo
Sntesis
Sales Biliares
BILIS
VIAS DE SINTESIS DE SALES BILIARES
Colesterol
Colesterol
7-Hidroxilasa 7-HidroxiColesterol
Cyp7a
Colato
Quenodeoxicolato
Oxisteroles
Oxisterol
7-Hidroxilasa
Cyp7b
7-Oxisteroles
Hidroxilados
CATABOLISMO DE COLESTEROL HEPATICO Y SINTESIS DE SALES BILIARES (2001)
Dieta
Neosintesis
Colesterol
7-OH-Col
Cyp7a1
Col-25/27-Hidroxylase
25-OH-Col
27-OH-Col
Col-24-Hidroxylase
24-OH-Col
3-OH-5-C27
Steroid dehidrogenase
Cyp7b1
7-OHlated-Col
Cyp39a1
Oxysterol-7OHlasa
Sales Biliares
Primarias
ESTRUCTURA QUIMICA DE ACIDOS BILIARES

(PRIMARIOS, SECUNDARIOS)
1rias
Ac. Clico
2rias
Acido Deoxiclico
Colesterol
Ac. Quenodeoxiclico
FISOLOGIA DE LA SECRECION BILIAR
Secrecin Biliar:
Necesaria para la digestin y absorcin de lpidos.
Rol central en la homeostasis del colesterol corporal.
Excrecin de xeonobiticos liposolubles y toxinas endgenas.
Rol inmunolgico por secrecin de IgA-secretora.
SALES BILIARES: CIRCULACION ENTEROHEPATICA
Hgado
Sntesis
0,5 g/d
Retorno 95%
IBAT
IBABP
Excrecin 5%
0,5 g/d
SINGNIFICADO FISIOLOGICO DE LA SECRECION

DE SALES BILIARES
Su sntesis y excrecin fecal representa una va muy relevante de

excrecin de colesterol corporal en exceso.
Sales biliares y Lecitina en la bilis solubilizan el colesterol biliar,

evitando que precipite el colesterol en la va biliar.
Facilita la digestin de lpidos dietticos (triglicridos) junto al jugo

pancretico.
Facilitan la absorcin de vitaminas liposolubles.
- Digestin y absorcin de lpidos.

- Transporte de lpidos.
- Metabolismo del colesterol.
Regulacin molecular.
- Degradacin y biosntesis de los
lpidos. Cuerpos cetnicos.
Hgado
Estmago
Vescula
Sales
biliares
Pncreas
Intestino
delgado
(Enz.Hidrol.Panc.)
Triglicridos
transportados
por VLDL
Tejido
adiposo
Tejido
adipo
so
Msculo
Hgado
Corazn
Triglicridos
transportados/
Quilomicrones
Ac. grasos/
albmina
ESTRUCTURA DE UNA LIPOPROTEINA

Fosfolpidos
Colesterol
Protena
Esteres de Colesterol
Triacilglicridos
Clases de Lipoprotenas
Tipo
Lpido principal transportado
Quilomicrones Triglicridos (intestinales)

VLDL
Triglicridos (del hgado)
LDL Colesterol esterificado (CE)

HDL
Colesterol
Los lpidos absorbidos en la mucosa intestinal pasan a los vasos linfaticos en

forma de quilomicrones
QUILOMICRONES
Los quilomicrones circulan por el conducto linftico torcico hasta la

sangre venosa
Conducto linftico
torcico
Tejido adiposo
hgado
DIGESTIN Y ABSORCIN DE LIPIDOS DE LA

8) Los AG son Oxidados como
DIETA
combustible o re-esterificados
para almacenamiento.
7) Los AG entran a
la clula.
1) Las sales biliares

emulsionan las
Grasas formando
micelas.
2) Lipasas intestinales
degradan los
Triglicridos
3) Los cidos Grasos y otros
productos de la digestin
son tomados por la
mucosa intestinal y
convertidos en TAG.
6) La
Lipoprotenlipasa
activada por apo-C en
los capilares
convierten los TAG en
AG y Glicerol.
5) Los
QUILOMICRONES
viajan por el Sistema
Linftico y el Torrente
sanguneo hacia los
Tejidos.
4) Los TAG son incorporados con
colesterol y Apolipoprotenas en los
QUILOMICRONES.
117
Enzimas que intervienen en el

Metabolismo de las lipoprotenas
plasmticas
LIPOPROTEIN LIPASA (LPL)
+
CII
Sinusoides
hepticos
LIPASA HEPATICA (LH)
Lecitin Colesterol Acil

Transferasa (LCAT)
Pared de
Cl.
endoteliales
+
AI
HDL
ACCION DE LA LIPOPROTEIN
LIPASA (LPL) Y LIPASA HEPATICA
(LH)
H2C-O-C- CH2
O
TRIGLICER -R3
IDO
H2CO
OH +
R2-CH2 C-OH
CH2
=
O
O H2C-O-C-CH2 -R1
R2-CH2 C-OCH
H2CGLICER
OL
OH
ACGRASO
HIGAD
O
T.ADIPOS
O,
MUSCUL
AR,
Accin de Lecitin Colesterol Acil

Transferasa (LCAT)
Colesterol
Ester de
Colesterol
Fosfatidilco
Lecitin colesterol lina
Acil Transferasa
(LCAT)
Lisofosfatidilc
olina
Esterificacin del colesterol

intracelular
Colesterol
Acil-CoA
acil CoA-Colesterol
CoATransferasa (ACAT)
SH
Ester de Colesterol
ESTRUCTURA DE UN
QUILOMICRON
Apolipoprote
inas
Colestero
l
Fosfolpi
dosy
Triglicridos
Esteres de
Metabolismo de
Quilomicrones
B48
B48
TG
TG
QUILOMICR
ONES
B48
CII
HDL
AI
CII
LP
L
CII
TG
QM
remanente
s
LRP
HIGADO
TAG
TAG
TAG
Metabolismo de las VLDL, IDL,

LDL
VLDL
Apo
B-100
VLDL
Apo
B-100
Apo
CII, E
HIGADO
Lipasa
Apo
E
Heptic
a
LDL
Apo
B-100
Apo
B-100
VLDL
Apo
CII
TEJIDO PERIFERICO
Colesterol
Esterificado
Apo
E
Lipoprot
en
HDL
Apo CLipasa
IDL
TG
HDL
TG
AG
TEJID
O
CETP:
Protena de
ADIPO
transporte de esteres de
Receptores de lipoprotenas
R. relacionados a LDL
(LRP)
R. de LDL
Apo E
Apo
B100
R. recolectores
macrfagos
R. SR-BI (HDL)
HDL naciente
Protena ABC 1
Apo A
QM, HDL
LDL, VLDL, IDL
LDL modificadas
Transporte
inverso del
RECEPTORES LDL
Internalizacin de LDL
- Receptores
de LDL
regulables
y
saturables
por los
niveles de
colesterol
Captacin del Colesterol de las LDL

por endocitosis facilitada por
receptor
Metabolismo de HDL
C
E
HIGADO
HDL2
L
H
A,C,E
HDL
discoide
In
te
s
tin
o
HDL3
CET
P
VLDL
IDL QM
T
G
HDL2
Col
libre
TEJIDO EXTRAHEPATICO
ARTERIOESCLEROSIS
Enfermedad progresiva con
formacin de placas calcificadas
fibrosas
Se relaciona con niveles elevados
de colesterol plasmtico
Mutaciones puntuales en receptor
Formacin de placa de ateroma

- Lesin en la capa de clulas que revisten la
luz de la arteria.
- Endotelio lesionado se hace permeable a
LDL y hay invasin de monocitos y
macrfagos.
- Accin de macrfagos y formacin de
clulas espumosas.
- Factor de crecimiento, clulas musculares
lisas se multiplican y migran a la zona
lesionada.
- Migracin de plaquetas.
- Formacin del ateroma que cierra la luz de
los vasos sanguneos.
- Lesin oxidativa de LDL por radicales libres
de las clulas.

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Bioqumica

Son steres de cidos grasos y alcoholes

C) Esfingolpidos y otros lpidos

Son steres Lpidos

H-(CH2)n -CO-O- CH2

Contienen otros compuestos distintos de cidos

Son steres de cidos grasos y alcoholes

CH2 -O- P-O-X

C) Esfingolpidos y otros lpidos

CH2 - O -CO -(CH2)n -H

Son steres de cidos grasos y alcoholes

Contienen otros compuestos distintos de cidos

Contienen otros compuestos distintos de cidos

Insolubles , Solubles y Esponjadas

Forma esfrica y a altas concentraciones forma de varilla

Son laminillas bimoleculares de lpidos separadas por agua

(los 3R-COOH iguales)

(Con R-COOH diferentes)

Segn el grado de esterificacin

Son los triglicridos naturales tanto de origen animal

Segn el grado de insaturacin

Acidos grasos constituyentes

Acidos grasos constituyentes

Acidos grasos constituyentes

Acidos grasos constituyentes

Acidos grasos constituyentes

Acidos grasos constituyentes

Acidos grasos constituyentes

Cis-9 Cis-12 Cis-15

Producen ms caloras por gramo

Tambin los animales marinos

CH2 -(CH2)3- CH3

HOOC -(CH2)2- CH2

CH2 -(CH2)3- CH3

HOOC -(CH2)2- CH2

CH2 -(CH2)3- CH3

HOOC -(CH2)2- CH2

El exceso de Iodo se valora por retroceso con tiosulfato

El exceso de Iodo se valora por retroceso con tiosulfato

Absorcin UV (para conjugados)

Es mg de KOH consumidos por mg de materia grasa

- Jabones y detergentes - Saponificacin

Esteres, resinas etc.

Ni + H2 (1,3 a 2,7 Atm. y 175 a 190C)

En estas condiciones no sufre hidrogenolisis la unin ester.

Ni + H2 (1,3 a 2,7 Atm. y 175 a 190C)

En estas condiciones no sufre hidrogenolisis la unin ester.

- Jabones y detergentes - Saponificacin

Esteres, resinas etc.

R-CO-O-R + H2O + CaO

R-CO-O-R + H2O + CaO

R-CO-O-R + H2O + CaO

Sales sdicas de cidos sulfnicos

Los detergentes no inicos son politeres

Catalizada por: Sn, Pb, Zn, Cd

- Enfriando precipitan los ms pesados

Cat + H2 (200 a 600 Atm. y 250 a 350C)

Los alcoholes se emplean como tensoactivos

- Jabones y detergentes - Saponificacin

Esteres, resinas etc.

Mecanismo del secado

R-CH=CH -CH=CH -CH=CH-R-COOR

Mecanismo del secado