UNMSM Facultad de Ciencias Biolgicas

Curso de BIOQUIMICA

VIA DE LAS PENTOSAS

FOSFATO

Prof. Mg. E. Rodrguez

(Via de Fosfogluconato

Va Hexamonofosfato)

(cidos grasos y
esteroides)

FUNCIONES
-*Va alternativa degradativa de la glucosa para obtener
ATP (exclusivo de bacterias. *
-*Unica fuente de NADPH citoplasmatico (eucariotas) para
biosntesis de cidos grasos, reduccin glutation,
biosntesis de esteroides y reacciones de hidroxilacin.
-* Va de sntesis de ribosa y desoxirribosa , para sntesis
de His cuyo precursor PRPF que es un derivado de ribosa.*Va degradacin ribosa y desoxirribosa que proceden de
la digestin de cidos nucleicos como el recambio
metablico de nucletidos .
*Va conecta el metabolismo de hexosa con otros
azcares como xilulosa, arabinosa componentes de
glucoproteinas.
-* Fuente de azcar de 4 carbonos: eritrosa 4P precursor
junto con PEP para la sntesis de aa aromticos.

CARACTERISTICAS
1-Reacciones citoplasma
2- Enzimas solubles
3- Fase oxidativa es irreversible, la fase no
oxidativa es reversible bajo condiciones
fisiolgicas con excepcin de fructuosa 1,6biPsa
4- No todas las enzimas son exclusivas de la ruta
(gluclisis, gluconeognesis)
Via propuesta por Horecker 1954 (Tipo F: tejido
adiposo) pero la primera evidencia en la
decada de 30s Otto Warburg quien descubri
al NADPH al estudiar la oxidacin de la
glucosa 6P en 6 fosfogluconato

Nicotiamida adenina dinucletido fosfato, coenzima.

Molcula altamente energtica como lo hace el NADH. Pero,
los electrones del NADPH estn destinados para la biosntesis
reductora, a diferencia del destino de los electrones del NADH.
Por lo tanto, en las transformaciones metablicas de la va de
las pentosas fosfato, parte de la energa de la glucosa-6-fosfato
es conservada en la molcula de NADPH, que es utilizada en
reacciones que requieren un donador de electrones con un alto
potencial de oxido-reduccin. El NADPH por ejemplo, es
utilizado como fuente de electrones para la biosntesis de
cidos grasos y esteroides.

FASES:
Oxidativa: glucosa 6P es oxidada con
participacin de NADP+ y descarboxilada dando
ribulosa 5fosfato
No Oxidativa:
a) Isomerizacin o epimerizacin de la ribulosa 5
fosfato para convertirse en ribosa 5fosfato o en
xilulosa 5fosfato.
b) La reconversin de 3 pentosas en 2 hexosas y
una triosa : una ribosa 5P y dos xilulosas 5P
se convierten en dos fructuosas 6P y un
gliceraldehido 3P.
c) La conversin de triosas fosfato y las fructuosas
fosfato en Glucosa 6P

FASE OXIDATIVA:

Ribulosa 5P, CO2; 2NADPH por cada glucosa 6P

oxidada. Se da en 3 reacciones
1. Deshidrogenacin de Glucosa 6P
2. Hidrolisis de la 6 fosfogluconolactona
3. Formacin ribulosa 5P

ENZIMAS:
1- glucosa 6 fosfato deshidrogenasa, utiliza
NADP+ cosustrato y cataliza la oxidacin
aldlica de G6P.
2-

Lactonasa que origina 6 fosfogluconato

3-

6 fosfogluconato deshidrogenasa usa como

Ribosa 5P + CO2 + NADPH. Proceso unidireccional

INTERCONVERSION DE AZCARES DE 3,4,5 y 7 TOMOS DE C

FASE NO OXIDATIVA
Isomerizacin y Epimerizacin de Pentosas
Interconversin de azcares de distinto Nmero de Carbonos
Enzimas: Transcetolasas : transferir grupo glicoaldehdo entre
azcares. La reaccin tiene 2 sustratos: azcar dador y el receptor
de grupo glicoaldehido y 2 productos.La transcetolasa tienen al
PPT como coenzima.
-el azucar dador de C debe ser una cetosa cuyo tercer C tenga configuracin S y
el aceptor debe ser aldosa.
-Los 2C que se transfieren son los 2 primeros de la cetosa y se transfiere como
glicoaldehdo
-Los 2 azcares que participan como sustratos en la reaccin deben estar
fosforilados en su ltimo C
-Los 2 productos son tambin aldosa y una cetosa

Transaldolasa :
Cataliza la transferencia de un grupo dihidroxiacetona (3
carbonos) entre azcares. No utiliza a la PPT
-El azcar dador de 3 Carbonos tiene que ser una cetosa, con su C-3 en
configuracin S y el C4 en configuracin R; el azcar receptor debe ser una
aldosa.
-Los carbonos transferidos son los tres primeros de la cetosa y se transfieren
como dihidroxiacetona.
-Los azcares participantes deben estar fosforilados en sultimo C.
-Los productos de reaccin son una aldosa y una cetosa con las mismas
caractersticas estructurales de los sustratos.

Aldolasa
Casos particulares de transaldolasas, ya que catalizan la
condensacin de la dihidroxiacetona libre con un aldosa para
originar un nico azcar que es una cetosa. Los sustratos deben
estar monofosforilados y el producto cetosa estar bifosforilada
( 1 y ltimo carbono).Condensa dihidroxiacetona libre con
aldosa y dar una cetosa

Rib
ulos
a 6P
Iso m
eras
a

TIPO L DEL CICLO PENTOSAS FOSFATO

1971 Williams y col proponen variante del ciclo
en higado de ratas y otros rganos y tumores ( no
en tejido adiposo).
-La transcetolasa no interviene,
- Interviene una nueva enzima ribosas 5 fosfato 2 epimerasa
originando el intermediario arabinosa 5fosfato
-Se evidencia una segunda nueva enzima Fosfotransferasa que
transfiere el fosfato en C-1 de la octulosa 1-8bifosfato a la
sedoheptulosa 7P.
-Adems de la arabinosa 5P, se forman nuevos intermediarios,
azcares de 7 y 8 C sedoheptulosa 1,7 biP, octulosa 1,8 biP,
octulosa 8P.

EL CICLO DE LAS PENTOSAS FOSFATO

Se trata de convertir G6P en ribulosa 5P y eso debe ocurrir 6
veces, por lo que se convierte 12 NADP+ en doce de NADPH +
12H+, la liberacin de seis molculas de CO2 y por ltimo la
formacin de 6 molculas de ribulosas 5P.
Las seis pentosas (ribulosa 5P) deben ser convertidos en
cinco hexosas (glucosa 6P) ms un Pi.
Cuando eso ocurre, se habr consumido una molcula de
glucosa 6P pues se recupera cinco de las seis que se usaron al
principio.
RUTA TIENE CARACTER CCLICO
6 Glucosa 6P +12NADP+ -------- 5Glucosa 6P + 12NADPH+ +
12H+ + Pi + 6 CO2

Figura: formacin de los intermediarios de la gluclisis por la va de las pentosas

Regulacin Ruta de las

pentosasfosfato/glicolisis
Glucosa 6-fosfato puede ser metabolizada tanto en
glicolisis como en la ruta de las pentosasfosfato.
Cmo se reparte su flujo hacia estas rutas?
necesidad de ATP: Glucosa 6-fosfato se canaliza
hacia glicolisis
necesidad de NADPH o ribosa 5-fosfato: Glucosa
6-fosfato se dirige hacia ruta de las pentosas
fostato.

Regulacin Ruta de las

pentosasfosfato/glicolisis
La entrada de Glucosa 6-fosfato en la
ruta de las pentosasfosfato esta controlada
a nivel del primer paso: su oxidacin a
6-fosfogluconolactona. Controlado por
dos factores:El nivel de NADP+
disponible. A medida que el NADPH
sea consumido por procesos
biosinteticos, el aumento en los niveles
de NADP+estimula la ruta de las
pentosasfosfato para obtener ms
NADPH NADPH es un inhibidor
potente de Glucosa 6-P deshidrogenasa
ya que compite con NADP+ por el
mismo sitio de unin al enzima
Por otro lado, el control de la fase no
oxidativa depende de la disponibilidad de
sustratos.

Regulacin Ruta de las

pentosasfosfato/glicolisis
Podemos estudiar el metabolismo de la glucosa 6
fosfato en cuatro situaciones diferentes:
1) Se necesita ms Ribosa 5-fosfato que NADPH:
-Clulas en divisin rpida que necesitan Ribosa 5fosfato para sntesis de nucletidos precursores de
DNA.
2) Se necesita tanto Ribosa 5-fosfato como NADPH
3) Se necesita ms NADPH que Ribosa 5-fosfato:
-Tejido adiposo necesita niveles elevados de NADPH
para sntesis de cidos grasos
4) Se necesita NADPH y ATP

1)Se necesita ms Ribosa 5-fosfato que NADPH:

Clulas en divisin rpida que necesitan Ribosa 5-fosfato para sntesis de
nucletidos precursores de DNA
.Fase oxidativa: inactivada
Glucosa 6-P pasa a glicolisis formando Fructosa 6-fosfato y
Gliceraldehido3-fosfato, que pasan a formar Ribosa -5-fosfato mediante
fase no oxidativa.
5 Glucosa 6-fosfato + ATP 6 Ribosa 5-fosfato + ADP++ H+

2) Se necesita tanto Ribosa 5-fosfato como NADPH

Fase oxidativa: activada
Produccin de Ribulosa5-fosfato que pasar a Ribosa 5fosfato mediante fosfopentosaisomerasa
Glucosa 6-fosfato + 2 NADP++ H2O Ribosa 5-fosfato + 2
NADPH + 2H++ CO2

3) Se necesita ms NADPH que Ribosa 5-fosfato:

Tejido adiposo necesita niveles elevados de NADPH para sntesis de
cidos grasos
Fase oxidativa:activadaFase no oxidativa produce Fructosa 6-fosfato y
gliceraldehido3 fosfato que regeneran Glucosa 6-fosfato mediante
reacciones de la gluconeognesis
Glucosa 6-fosfato + 12 NADP++ 7 H2O 6 CO2+ 12 NADPH + 12H++ Pi

4) Se necesita NADPH y ATP

Fase oxidativa activada
Fase no oxidativa produce Fructosa 6-fosfato y gliceraldehido3 fosfato que
dan lugar a piruvato+ATPmediante reacciones de glicolisis.
Piruvato a su vez puede ser oxidado para generar ms ATP
3 Glucosa 6-fosfato + 6 NADP++ 5 NAD++ 5 Pi+ 8 ADP 5 Piruvato+ 3 CO2+
6 NADPH + 5 NADH + 8 ATP + 2 H2O + 8H+

Conversin de Glucosa 6P en Acido

glucurnico o glucuronato

3 oxo L gulonato
L xilulosa
D xilulosa
xilulosa 5P Ruta Pentosa fosfato

NADPH aparte de ser

utilizado para reacciones de
biosntesis juega un papel
importante en la proteccin frente
a especies reactivas de oxgeno
(ROS): regeneracin del glutation
reducido para mantener el estado
reducido normal de la clula.
Implicaciones: niveles bajos de
glucosa 6-fosfato implican mayor
sensibilidad a estrs oxidativo.
Eritrocitos: mayor importancia
todava dado que al carecer de
mitocondrias la ruta de las
pentosas fosfato es su nica
manera de mantener los niveles de
poder reductor necesarios para
mantener el grupo hemo de la
hemoglobina en estado reducido.