COMPLEJOS DE COORDINACION

(Tambin llamados complejos metlicos o

simplemente complejos)
Son aquellos compuestos que contienen un tomo
o un in central, generalmente un metal de
transicin (o de no transicin), rodeado por un
grupo de iones o molculas.
Los complejos pueden ser neutros o inicos
(catinicos o aninicos).
La carga del complejo depende de las cargas del
tomo central (estado de oxidacin) y de los iones
o molculas que lo rodean.

Estructura y simetra
Como ya se a discutido, tenemos que los compuestos de coordinacin, tienen
dos valencias que deben cumplirse, la primera la valencia primaria del in bien
descrito en la qumica clsica, y la valencia segundaria propuesta por Werner.
Esfera interna,
nmero de
coordinacin

Esfera externa,
estado de
oxidacin

En la esfera interna, los ligandos son atrados directamente por el

centro metlico, tomo o in, y debe cumplir con el nmero de
coordinacin.

Los centros metlicos, generalmente constituidos por iones de

metales de transicin atraen a los ligandos debido a interacciones
electrostticas, si dentro de la esfera interna se cumple la valencia
primaria y el complejo queda neutro, no existir un contra in, para
los casos en los que el complejo quede cargado tenemos, que la
esfera externa va a estar constituida por el contrain de dicho
complejo que existir en un nmero necesario tal que se logre
neutralizar la carga.
[Mn(OH2)6]2+ y el contrain el SO42- la concentracin en equilibrio del
complejos incluyendo la esfera externa es {[Mn(OH2)6]2+ SO42-}

Existen tres factores que determinan el nmero de

coordinacin

1. El tamao del tomo in central.

2. Las interacciones estericas entre los ligandos.
3. Las interacciones electrnicas.
En general los grandes radios atmicos de los elementos de la
2 y 3 serie de transicin, favorece los nmeros de
coordinacin grandes.
[ZrF7]3-, [ReF8]6+, [TaF8]3Por razones estericas similares, los ligandos muy voluminosos
generan bajo nmero de coordinacin.

Los bajos nmeros de coordinacin ocurren generalmente

con ligandos que pueden formar enlaces mltiples con el
centro metlico, como en el MnO4- y el CrO42- con la formacin
de estos enlaces mltiples, los oxgenos
evitan
la
incorporacin de ms ligandos.

Bajos nmeros de coordinacin

N.C.=2 se obtienen generalmente para los grupos 11 y 12.
CuI, AgI, AuI y HgII
Estructuras lineales
[CuCl2]-, [Ag(NH3)2]+, [AuCl2]-, [Hg(CN)2]

N.C.=3
Estructuras triangulares
BF3, [HgI3]N.C.=4

Estructuras tetradricas
Muchos compuestos del tipo BX3L y complejos de Be
yB
Para los elementos de transicin
[FeCl4]2-, [CoCl4]2-, [CoI4]-, [Co(NCS)4]-2, en general
tienen la forma [MIIX4]2- [MIILX3]- donde L es una
molcula neutra.
El tomos o in central pequeo y ligandos voluminosos favorecen esta
estructura.
Los xidos de los metales de la parte izquierda del bloque d o los haluros de
los de la parte derecha de la 1 serie.

N.C.=4
Estructura cuadrada plana
Generalmente se obtiene para los d8,
RhI, IrI, PtII, PdII, AuIII
N.C.=5
Estructuras bipirmide trigonal y
Pirmide de base cuadrada
En forma critalina NbCl5, NbBr5

N.C.=6
Estructura octadrica
Es el ms comn desde d0 hasta d9, los complejos de los iones
M3+ de los elementos de la 1 serie generalmente son octaedros.
[Sc(OH2)6]3+ (d0), [Cr(NH3)6]3+ (d3), [Mo(CO)6] (d6), [Fe(CN)6]3- (d5)
Deformacin tetragonal

Deformacin rmbica

Deformacin trigonal

N.C.=6
Estructura de prisma trigonal

[Hf(CH3)6]2-

N.C.=7
Estructura bipirmide pentagonal

[ZrF7]3-, [HfF7]3-

N.C.=8
Estructura de cubo,
los ligandos en los vrtices
[ReF8]2-, [TaF8]3-

N.C.=12
Estructuras de cubo, los ligandos
en las aristas

Relacionar la frmula del complejo con el nmero de

coordinacin y el estado de oxidacin del tomo metlico
central en el complejo [CoCl(NO2)(NH3)4]+

El complejo tiene:
1Cl, 1NO2, 4NH3
Por tanto el
nmero de coordinacin es 6

X = estado de oxidacin

[CoCl(NO2)(NH3)4]+

Carga del ion metlico

x -1

x -1-1+0 = +1

-1

x = +3
[CoCl(NO2)(NH3)4]+
NC = 6

Carga neta complejo

Tema 3: Compuestos de coordinacin.

Tipos de ligandos.

Ligandos monodentados
Nombre.

Frmula o estructura.

Ligandos

CO C2H4 RCN PH3 PCl3

R2S AsR3 AsCl3 N2 NO

Ligandos

NH3 NR3 N2H4 R2O ROH

R3PO R3AsO R2SO H2O
aminas

Ligandos
aninicos
donadores
aceptores

CN- NO2- NCS- I- PR2AsR2- NH2- OH- O2- F- Cl-

Tema 3: Compuestos de coordinacin.

Tipos de ligandos.

Tema 3: Compuestos de coordinacin.

Tipos de ligandos.

Tema 3: Compuestos de coordinacin.

Tipos de ligandos.

Tema 3: Compuestos de coordinacin.

Tipos de ligandos.

Tema 3: Compuestos de coordinacin.

Tipos de ligandos.

Tema 3: Compuestos de coordinacin.

Tipos de ligandos.

Tema 3: Compuestos de coordinacin.

Clasificacin de los ligandos.
En base a la naturaleza del enlace coordinado que se forme,
los ligandos se clasifican de acuerdo con:
1.- Ligandos que no tienen electrones disponibles y tampoco
orbitales vacantes. Solo se coordinan por el enlace . Ejemplo:
H-

NH3

SO32-

RNH2

2.- Ligandos con dos o tres pares libres. Pueden formar enlaces .
Ejemplos:
N3-

O2-

F-

Cl-

Br-

I-

OH-

S2-

H 2O

NH2-

Tema 3: Compuestos de coordinacin.

Clasificacin de los ligandos.
3.- Ligantes con pares electrnicos de enlace y orbitales
de antienlace vacos de baja energa. Ejemplos:
CO

R3P

CN-

py

4.- Ligandos que carecen de pares libres pero tienen electrones

de enlace. Ejemplos:
alquenos

alquinos

C 6 H6

Cp

Tema 3: Compuestos de coordinacin.

Clasificacin de los ligandos.
5.- Ligandos que pueden formar dos enlaces con dos tomos
metlicos separados y en consecuencia actan como puente.
Ejemplo:

CO

H-

Cl-

F-

Br-

I-

CH3O-

Nota: muchos ligandos polidentados pueden tener tomos dadores iguales

o diferentes y en consecuencia no pueden clasificarse en ninguno de los
tipos anteriores.