UNIVERSIDAD NACIONAL DE LA AMAZONIA PERUANA

Facultad de farmacia y Bioqumica

ANALITICA I

CUARTO Y QUINTO GRUPO DE CATIONES

INTEGRANTES:
Escalante Rengifo Salome
Gonzales Burga Ana Rosa
Ros Moreno Amarillis
Terrones Bardales Martin Alonso

CICLO: II
SEMESTRE:
IV

PROPIEDADES DE LOS SULFUROS DE

LOS CATIONES DEL GRUPO ANALITICO IV
Precipitan con H2S, en medio acido con un Ph de 0.5. En este fenmeno
se manifiesta la similitud de los cationes de estos grupos.
Sin embargo, existe determinada diferencia de propiedades entre los
sulfuros de dichos cationes, as como tambin en el comportamiento de
los propios cationes frente a todos los reactivos.
Por ejemplo, Ag+, (Hg2)2+ y Pb2+ precipitan con acido clorhdrico en forma
de cloruros poco solubles*. Dichos cationes en el desarrollo sistemtico del
anlisis se separan desde el principio en forma de cloruros, y por eso pueden
ser determinados como componentes de un grupo especial, el grupo
analtico V de cationes.

 Los elementos restantes, que precipitan con hidrogeno sulfurado en un

medio acido, forman sulfuros que poseen distintas propiedades. Se les
puede clasificar en dos subgrupos.
1. Subgrupo de cobre ( Cu2+, Cd2+, Hg2+, (Pb2+), Bi3+, Sn2+ y otros). Los
sulfuros de los cationes de dicho subgrupo, gracias a que en sus elementos
prevalece el carcter bsico no se disuelven en lcalis.
2. Subgrupo de arsnico ( Asv, Asm, Sbv, SnIV y otros). Los sulfuros de los
iones de dicho subgrupo se disuelven en lcalis.
Los cationes que poseen una capa perifrica polielectronica, son
polizadores fuertes y al mismo tiempo ellos mismos se polarizan con
facilidad. En particular, este fenmeno se revela con mucha claridad en
los cationes con las estructuras electrnicas perifricas de 18 y de 18 + 2.

 Todos los cationes que tienen una estructura electrnica perifrica de 18

o 18 + 2, generalmente, forman sulfuros con valores muy pequeos de
producto de solubilidad y por eso pertenece a los grupos analticos IV y V
de cationes.
Para la mayora de los cationes del grupo IV es muy caracterstico la
capacidad de formar complejos con el amonio, cianuros y con otras
sustancias; los nicos que forman complejo de amoniaco son el Pb+2, y

bi+3.

ESTRUCTURA ELECTRONICA

Capa perifrica completa de 2

y 8 electrones

CATIONES

GRUPOS ANALTICOS

Li+, K+, Rb+, Cs+, Fr+, (Mg2+),

Ca2+, Sr2+, Ba2+, Ra2+

I y II

Be2+, Mg2+, Al3+, Sc3+, Y3+, La3+,

iones de los lantnidos, Ac3+,
iones de los actnidos, TiIV, ZrIV,
HiIV, NbV, TaV, (Cr3+)

III
[Subgrupo I que precipita
con (NH4)2S en forma de
hidrxidos]

Capa perifrica no completa

de 18 electrones

Capa perifrica completa de

18 electrones

Estructura perifrica de 18 +
2 electrones

VIV, Cr3+, Mn2+, Fe2+, Fe3+, Co2+,

Ni2+, (Zn2+, In2+, Ga3+)

III [Subgrupo II que

precipita con (NH4)2S en
forma de sulfuros]

Cu2+, Ru3+, Rh3+, Pd2+, OsIV, IrIV,

PtIV

IV y V

IV y V

Cu+, Ag+, Au+, Zn2+, Cd2+, Hg2+,

Ga3+, In3+, GeIV, SnIV, SbV, AsV

Tl+, Sn2+, Pb2+, AsIII, SbIII, Bi3+

ACCIN DEL REACTIVO DE

GRUPO (H2S)
El sulfuro de hidrogeno en soluciones acidas con un Ph 0.5, hace
precipitar todos los cationes de los grupos analticos IV y V.
El mtodo de obtencin de H2S, en las condiciones de semimicro anlisis:
PRECIPITACION POR MEDIO DEL H2S:
Es un tubo en forma de U con dos ensanches. En la parte estrecha del codo
derecho del tubo va intercalada una redecilla de cobre(una placa de porcelana
o de cobre con orificio) sobre la que se colocan pequeos trozos de FeS. Por el
codo izquierdo del tubo dentro del aparato se vierte acido clorhdrico tcnico
diluido que al reaccionar con FeS desprende H2S
FeS + 2HCl ---------

FeCl2 + H2S

 El H2S es muy toxico todos los trabajos con este, se debe realizar
obligatoriamente bajo la campana de extraccin.
Bajo la accin del H2S sobre las soluciones de sales de plata, plomo,
cobre, bismuto y mercurio (I Y II) se forman precipitados negros de Ag2S,
PbS, CuS, Bi2S3 y HgS. Por ejemplo:
2Ag

+ H2S --------- Ag2S

+ 2H+

De las soluciones de sales de Cd precipita el CdS de color amarillo vivo,

cuya formacin es la reaccin mas importante caracterstica del Cd.
Ejemplo:
Cd2

+ H2S ---------- CdS

+ 2H

REACCIONES DEL ION CU2+

Las soluciones de las sales de Cu2, tienen color azul celeste o verde. El
azul celeste con los Alcalis Causticos NaOH y KOH. El verde con el amonio
REACCION AZUL CELESTE:
Forman con el Cu2 un precipitado azul celeste de Cu(OH)2, que ennegrece
por calentamiento debido a su transformacin en CuO.
Cu2+

+ 2OH -------- Cu(OH)2

Cu(OH)2 -------- CuO

+ H2O

*El Cu(OH)2 posee propiedades anfteras dbilmente manifestadas y por

eso es parcialmente soluble por un exceso de KOH o de NaOH (sobre todo
al calentarlo) con formacin de cupritos

REACCIONES DE CD2+
El ion Cd2+ en soluciones acuosas es incoloro.
Los lcalis Custicos de NaOH y de KOH forman un precipitado blanco de
Cd(OH)2 soluble en acidos.
El amoniaco NH4OH forma con el Cd2+ el mismo precipitado de
Cd(OH)2, soluble en exceso de recativo con produccin de un complejo
amoniacal:
Cd2+
Cd(OH)2

+ 2OH- --------- Cd(OH)2

+ 4NH4OH --------- (Cd(NH3)4) + 2OH- + 4H2O

REACCIONES DE LOS IONES HG2+

Forman diversos colores de precipitado:
Precipitado Amarillo: Con Los lcalis custicos de NaOH y KOH.
Blanco: El amoniaco NH4OH
Rojo Anaranjado: Ioduro de potasio (KI)
REACCION CON LOS ALCALIS CAUSTICOS NaOH Y KOH:
Forman con las sales de mercurio un precipitado amarillo de HgO, ya que el
Hg(OH)2 es inestables.

Hg2+
+ 2OH- -------------- Hg(OH)2
Hg(OH)2 ----------- HgO
+ H2O

REACCIONES DE LOS IONES BI3+

Bi: Metal frgil, cristalino, blanco rojizo. Insoluble en HCl, soluble en
H2SO4 cc caliente y en agua regia, el HNO3 es su mejor disolvente.
Reaccion con los lcalis custicos NaOH y KOH:
Forma un precipitado blanco de Hidrxido de bismuto, soluble en cidos,
pero insoluble en lcalis.
Bi3+ + 3OH- --------- Bi(OH)3

QUINTO GRUPO DE CATIONES.

ACCIN DEL REACTIVO DEL GRUPO

Al grupo V de cationes pertenecen Ag+, (Hg2)2+ y Pb2+, as como

algunos otros cationes. Que forman cloruros pocos solubles en agua y en
cidos diluidos.
El acido Clorhdrico diluido(asi como las soluciones de cloruros) hace
precipitar Ag+, (Hg2)2+ y Pb2+ en forma de sedimentos blancos de AgCl,
Hg2Cl2.
Ag+

+ Cl-

----------- AgCl

Al agitar el contenido del tubo de ensayo el precipitado de AgCl se acumula

formando grumos blancos gaseosos, a la luz se vuelve violceo.
AgCl(s) + 2 NH4OH -------- [Ag(NH3)2]Cl(ac)

(Redisolucin de AgCl)

REACCIONES DE LOS IONES AG +

El ion Ag es incoloro en soluciones acuosas
Forman diversos colores de Precipitado :
Pardo: Los lcalis custicos NaOH y KOH
Rojo-ladrillo: El cromato Potsico K2CrO4
Amarillo: El hidrofosfato sdico Na2HPO
REACCION CON EL CROMATO POTSICO K2CrO4:
Forma con Ag+ un precipitado de Ag2CrO4 de color rojo-ladrillo.
2Ag+ + CrO4
Ag2CrO4
Este precipitado es soluble en HNO3 y NH4OH, pero extremadamente poco soluble en
CH3COOH. La reaccin se ha de efectuar con un pH=7. En un medio alcalino amoniacal se
forma el precipitado de xido de Plata(Ag2O).
En un medio amoniacal, al igual que en medio fuertemente cido, el precipitado no se
forma.

REACCIONES DE LOS IONES

P
B2+
El ion Pb2+ es incoloro en soluciones acuosas.
REACCION CON LOS ALCALIS NaOH, KOH y NH4OH:
Forman con el Pb2+ un precipitado blanco de Pb(OH)2
Pb2+

2OH-

Pb(OH)2

El precipitado posee propiedades anfteras, es decir, se disuelve en acidos y en lcalis. En

el ultimo caso se forman los plumbitos Na2PbO2 o K2PbO2.
Pb(OH2)

2H+

H2PbO2

2OH-

Pb2+ + 2H2O
Pb02 + 2H2O

REACCIONES DE LOS IONES HG

Forman diversos colores de precipitados:
Negro: Los lcalis custicos NaOH y KOH
Verdoso: El yoduro Potsico KI
Rojo: El cromato de Potsico K2CrO4
REACCION CON LOS LCALIS CAUSTICOS NaOH Y KOH:
Al reaccionar con Hg2 separan un precipitado negro de oxido de mercurio.
Hg2

+ 2OH

Hg2O + H2O

CATIONES
REACTIVOS
Ag+

Pb2+

Hg2+

H2S en un medio de HCl

0.3N o los Sulfuros

Precipitado negro de Ag2S

Precipitado negro de PbS

Precipitado negro de HgS + Hg

HCl o cloruros(en
pequeo exceso)

Precipitado blanco de AgCl

Precipitado blanco de PbCl2

Precipitado blanco de Hg2Cl2

KOH o NaOH( sin

exceso)

Precipitado pardo de Ag2O

Precipitado blanco de Pb(OH)2

Precipitado negro de Hg2O

NH4OH(Exceso)

Formacin de los iones Ag(NH3)2

Precipitado blanco de Pb(OH)2

Precipitado negro de NH2Hg2O

NO3+ + Hg

H2SO42N

No forma precipitado

precipitado blanco de PbSO4

Precipitado blanco de Hg2SO4

SnCl2+ HCl

Precipitado negro de Ag

Precipitado blanco de PbCl2

Precipitado blanco, blanco, que

ennegrece paulatinamente de
Hg2Cl2
Hg

Na2SnO2 + NaOH

Precipitado pardo de Ag2O

Precipitado blanco, blanco, que

ennegrece paulatinamente de
Pb(OH2)
Pb

Precipitado negro de Hg2O