Problema 1

1. Para el estudio de la velocidad de

una reaccin de descomposicin se
encontr que la composicin del
reactivo disminua
desde su valor
inicial de 0,8 mol/dm3 de la siguiente
forma:
C(mol/d
m3)
T(min
)

0,
8
0

0,6

0,4

0,2

0,1

4,17

12,5

37,5

87,5

Determine el orden y la constante de

velocidad.

Usando el mtodo integral.

Datos.C(mol/d
0,8
0,6
m3)
T(min)

Solucin.
CASO I. Para n=0

rA kCA
rA
ln

C A
kCA
t

C Ao
kt
CA

y = mx

x y
0 0
4.1
7 0.2
12.
5 0.4
37.
5 0.6

4,1
7

0,4

0,2

0,1

12,
5

37,
5

87,
5

0.8
f(x) = 0.01x + 0.19
R = 0.75

0.7
0.6
0.5
Ca0-Ca 0.4

Linear ()

0.3
0.2
0.1
0
0

50
T(min)

100

2.5

CASO II. Para n=1

n

rA kCA

rA
ln

C A
kCA
t

Ln(Ca0/Ca)

C Ao
kt
CA

1.5

y = mx

f(x) = 0.02x + 0.25

R = 0.93

Linear ()

0.5

0
0.28
4.17 7
0.69
12.5 3
1.38
37.5 6

0
0

50 100

T(min)

El orden de la reaccin es n=1.

a * x+ b

y = 0,0226x + 0,2498

m = k =0,0226(mol/dm3)-1 s-1

Problema 2
A 155 C la descomposicin en fase gaseosa del perxido diterbutilo esta dada por:
(CH3)3COOC(CH3)3

2CH3COCH3 + C2H6

L a tabla siguiente contiene resultados obtenidos por Rally y Colaboradores ( 1948)

para la presin total P, en el tiempo a volumen constante.

t(min) 0

12

15

18

21

P
(torr.)

189.3

207.1

224.4

240.2

255

269.7

282.6

169.3

Determine el orden de la reaccin y la constante de velocidad.

Solucin:
De la reaccin:
(CH3)3COOC(CH3)3
A

i
i

A
Se tiene:

2CH3COCH3 + C2H6
2B

+ C

bca
a
=

 Datos:

De presiones totales:
Siendo n =1:

1 PT PAo PT PTo

A RT t
RT A
RT

1 PT PAo 2 PT PTo
k
*

2 RT t
2 RT
RT 2
PT
k 2 PAo PTo PT
t
PT
k 3PAo PT
t
PT

PT
P 3PAo PT 0 ktt
Ao

Ln(3PAo PT )

PT
PAo

kt

 Ln(

3PAo PT
) kt
2 PAo

Ln(

2 PAo
) kt
3PAo PT

Haciendo la tabla de valores:

2 PAo
)
3PAo PT

t (min)

P (torr)

169.3

189.3

0.0605692

207.1

0.11837387

224.4

0.17760734

12

240.2

0.23495251

15

255

0.29182531

18

269.7

0.35170881

21

282.6

0.40738662

Ln(

 De la regresin lineal se tendr para una reaccin de primer orden:

Ln(

2 PAo
) kt
3PAo PT
y

a *x

Haciendo el ajuste lineal:

0.45
0.4

0
0.0605692

0.25

0.1183739

0.15

0.1776073

0.1

3
6
9
12
15
18

0.2349525
0.2918253
0.3517088
0.4073866

21

f(x) = 0.02x + 0
R = 1

0.35

Linear ()
Linear ()

0.3

0.2

0.05
0
0

10

15

t (min)

20

25

Por lo tanto del ajuste lineal se tiene:

Ln(

->

2 PAo
) kt
3PAo PT
y

a *x

a = 0.019 = k

Por lo tanto : K = 0.019 min-1

RESPUESTA:
El orden de la reaccin es n=1.
La constante de velocidad es k=0.019.

PROBLEMA # 06: Los datos siguientes se refieren a la

descomposicin del cloruro de diazobenceno en la forma: C6H5N2Cl
C6H5Cl + N2
3
En una disolucin
de concentracin
inicial 24
de 10 g/dm
a3050C.
Tiemp 6
9
12
14
18
22
26
o
(min)
N2
19,3
despr
endid
Determine
el
o
media.
(cm3)
SOLUCIN:

26

32,6

36

41,3

45

46,5

48,4

50,4

orden, la constante de velocidad y el tiempo de vida

Propiedad fsica: V =
t = 0 ; o = no se conoce
t = ; = 58,3

La ecuacin estequiometria ser: A P + R

La ecuacin cintica: -A = k(CA)n

58,3

Debemos calcular n
CASO N01: Suponiendo n=1
=

= kt

. ()

Pero sabemos: CA = CAo(1-xA)

Reemplazando en ():

()

Reemplazando
su equivalencia:
=
Reemplazando en ():

= kt
y

mx

Como:

o = no se conoce
= 58,3

Del

t
6
9
12
14
18
22
24
26
30
grfico:

1.8000
1.6000
1.4000

y
1.2000
0
1.0000
O,1885
y 0.8000
0,4171
0,5590
0.6000
0,8303
0.4000
1,0758
0.2000
1,1955
0.0000
1,3710
6
11
1,5967
= 0,0670037x 0,394858
-

16

21

26

31

tiempo (min)

r2 = 0,9990244 1

Entonces es de
orden = 1
m = k = 0,0670037
min-1
t 1/2 = = t1/2 =
10,34491minutos

PROBLEMA # 07: La cintica de la alcoolisis del cloruro de

cinamoilo fue estudiado espectroscopicamente,. Y se obtuvieron
los siguientes valores de la absorbancia en funcin del tiempo:

t(min)

Absor 0,378
bancia

20

40

70

100

120

150

200

0,339

0,295

0,246

0,204

0,178

0,148

0,107

0,006

Calclese la constante de velocidad para la reaccin.

SOLUCIN:
Asumiendo volumen y temperatura constante.
Absorbancia =
t = 0 ; o = 0,378
t = ; = 0,006
La ecuacin estequiometria ser: A P
La ecuacin cintica: -A = k(CA)n
Debemos calcular n

CASO N01:
Suponiendo n=1
=
= kt . ()
Pero sabemos: CA = CAo(1-xA)
Reemplazando en ():
()

Reemplazando
su equivalencia:
=
Reemplazando en ():
= kt
y

mx

0,1089

20

0,2479

40

0,4296

70

0,6168

100

0,7531

120

0,9377

150

1,2621

200

1.4000
1.2000
1.0000
0.8000
y

0.6000
0.4000
0.2000
0.0000
0

De la grfica: y = 0,0063327x
0,00961

r2 = 0,999784 1

m = k = 6,3327x10-3 min-1

50

100

150

tiempo (min)

200

250