ENERGIA LIBRE

TERMODINAMICA

INTRODUCCION
En la termodinmica, la energa libre de Gibbs o entalpia libre es un potencial
termodinmico, es decir, una funcin de estado extensiva con unidades de energa,
que da la condicin de equilibrio y de espontaneidad para una reaccin qumica (a
presin y temperatura constantes).
La segunda ley de la termodinmica postula que una reaccin qumica espontanea
hace que la entropa del universo aumente, S UNIVERSO > 0, as mismo SUNIVERSO est
en funcin de SSISTEMA y SALREDEDORES. Por lo general solo importa lo que ocurre en el
sistema en estudio y; por otro lado el clculo de S ALREDEDORES puede ser complicado.

Por esta razn fue necesaria otra funcin termodinmica, la energa libre de Gibbs,
que sirva para calcular si una reaccin ocurre de forma espontnea tomando en
cuenta solo las variables del sistema

ENERGIA LIBRE DE GIBBS

La energa libre (G) de un estado se define como: G = H TS, donde T es la
temperatura absoluta. En un proceso que se lleva a cabo a temperatura constante,
el cambio de energa libre del sistema, G, est dado por la expresin G = H
TS, para ver como la funcin de G se relaciona con la espontaneidad de reaccin,
recurdese que para una reaccin que ocurre a temperatura y presin constante:
Si se comparan las anteriores ecuacin se ve el cambio de energa libre de un
proceso que se lleva a cabo a temperatura y presin constante G y la
espontaneidad de una reaccin es la siguiente: si G es negativo, la reaccin es
espontanea en el sentido directo, si G es cero, la reaccin est en equilibrio, si G
es positivo, la reaccin en el sentido directo no es espontanea, es necesario aportar
trabajo desde el entorno para que se lleve a cabo. En cambio, la reaccin inversa
ser espontnea.

La analoga entre el cambio de energa potencial de una roca que rueda cuesta abajo
(a) y en el cambio de energa libre de una reaccin espontnea (b). En (a) la posicin
de equilibrio est dada por la energa potencial mnima de que dispone el sistema. En
(b) la posicin de equilibrio est dada por la energa libre mnima de que dispone el
sistema.
Se suele establecer una analoga entre el cambio de energa libre durante una
reaccin espontnea y el cambio de energa potencial cuando una roca rueda cuesta
abajo por una pendiente. La energa potencial del campo gravitatorio impulsa la
roca hasta que esta alcanza un estado de energa potencial mnima en el valle/ de
modo anlogo, la energa libre de un sistema qumico disminuye hasta alcanza un
valor mnimo. Cuando se alcanza este mnimo, existe un estado de equilibrio. En todo
proceso espontaneo a temperatura y presin constantes, la energa libre siempre
disminuye.

N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g).

Una de las aplicaciones importantes de las reacciones qumicas es la produccin de
energa en forma de trabajo til, donde til significa que estamos excluyendo el
trabajo hecho por un cambio en volumen contra una presin externa (trabajo PV).
Por ejemplo en la combustin de petrleo se libera calor que se utiliza para generar
vapor que puede producir trabajo mecnico o el trabajo elctrico que se puede
obtener de una celda electroqumica, estos son ejemplos de trabajo til. La energa
libre de Gibbs lleva ese nombre porque es la parte de la energa de un sistema que
se puede convertir libremente en trabajo til a temperatura y presin constantes. El
problema es controlar la energa til y transformarla a trabajo sin que se pierda en
calor. Solo reacciones espontaneas para las cuales la energa libre de Gibbs
disminuye durante la reaccin pueden hacer trabajo til. Segn disminuye la energa
libre, la capacidad de hacer trabajo va disminuyendo hasta que el sistema llega a
equilibrio. En este estado ya el sistema no puede hacer trabajo til y tanto los
reactivos como los productos tienen la misma energa libre, DG = 0.

CALCULO DE LA ENERGIA
LIBRE

Donde H es la entalpia o contenido de calor; T es la temperatura y S

es la entropa del sistema. Fue desarrollado en los aos 1870 por el
fsico-matemtico estadounidense Williard Gibbs

CAMBIOS DE ENERGIA LIBRE

ESTANDAR
La
energa libre de reaccin, se denota, GREACCION, es el cambio de energa en
una reaccin a condiciones estndares. En esta reaccin los reactivos en su
estado estndar se convierten en productos en su estado estndar.
Dada la siguiente ecuacin qumica:

La energa libre se calcula como:

Donde A y B son los reactivos en estado estndar y , C y D son los productos
en su estado estndar. Adems a, b, c y d son sus respectivos coeficientes
estequiomtricos.

En general:

Donde ni y mj son la multiplicacin de los coeficientes estequiometricos.

As como en el clculo de la entalpia, en la energa libre estndar de formacin para
cualquier elemento en su forma estable (1 atm y 25C) es 0.
La variacin de energa libre de Gibbs para un proceso a temperatura y presin
constantes viene dada por:

La temperatura puede ser un factor determinante a la hora de hacer que un proceso

sea espontaneo o no lo sea

SIGNIFICADO DE G

La condicione de equilibrio es
La condicione de espontaneidad es
El proceso no es espontaneo cuando (Esta ltima
condicin nos dice que la reaccin no se producir)

DEMOSTRACION MATEMATICA
Partimos

de:
Como:
Reemplazando:
Multiplicando por T:
Es decir: