Introduccin

Un diagrama de Pourbaix es una representacin

grfica del potencial (ordenada) en funcin del pH
(abscisa) para un metal dado bajo condiciones
termodinmicas estndar (usualmente 25). El
diagrama tiene en cuenta los equilibrios qumicos
y electroqumicos y define el dominio de
estabilidad para el electrolito (generalmente
agua), el metal y los compuestos relacionados, por
ejemplo, xidos, hidrxidos e hidruros. Tales
diagramas pueden construirlos a partir de clculos
basados en la ecuacin de Nerst y en las
constantes de equilibrio de distintos compuestos
metlicos.

Caractersticas de los diagramas de

Pourbaix
Tres

tipos
diagramas:

Lneas

generales

de

lneas

en

los

horizontales:
Reacciones
con
dependencia solamente del potencial.
Lneas verticales: reacciones con dependencia
solamente del pH.
Lneas oblicuas: reacciones con dependencia
tanto del pH como del potencial.

Tambin puedes observar que estos tres tipos de

lneas aparecen representadas en el diagrama con
dos tipos de trazado: continuo y discontinuo fino.
Si aparecen con trazado continuo indican un
equilibrio bien entre dos especies slidas o bien
entre una especie slida y una especie soluble con
distintos valores de actividad (106, 104, 102 y
100). Si aparecen con trazado discontinuo fino
indican un equilibrio entre dos especies solubles.

Por ltimo, vers que en los diagramas aparecen dos

lneas discontinuas gruesas sealadas como a y
b, que representan el equilibrio de descomposicin
del agua con desprendimiento de oxgeno e
hidrgeno, respectivamente. La regin entre las dos
lneas representa una zona donde el agua es estable
con respecto al oxgeno y al hidrgeno. Por encima
de la lnea a (condiciones oxidantes), el agua se
descompone por desprenderse oxgeno en forma de
gas. Por debajo de la lnea b (condiciones
reductoras), el agua se descompone por desaparecer
los protones en forma de hidrgeno gaseoso.

Usos de los diagramas de Pourbaix

Los diagramas de Pourbaix son tiles en el campo de
la corrosin, adems de en otros muchos campos,
tales como electrolisis industrial, recubrimiento,
electroobtencin y electrorefinado de metales,
celdas
elctricas
primarias
y
secundarias,
tratamiento de aguas e hidrometalurgia, etc. Los
diagramas de Pourbaix son particularmente tiles
en el estudio del comportamiento frente a la
corrosin de materiales metlicos, ya que permiten
predecir las zonas de inmunidad, corrosin y
pasivacin de un metal en un medio agresivo
determinado.

Como ejemplo de la utilidad de los diagramas Eh pH o de Pourbaix,

veamos la Figura 3, en ella se observa que solamente el complejo
ciano-auroso Au(CN)2 - es el nico compuesto estable en solucin
acuosa, adems de encontrarse en toda la amplitud del intervalo de
pH, sin embargo, en la zona en donde se encuentran las condiciones
ms favorables por ser menos oxidantes, es a un pH cercano al 9.5.