Prof. MSc. O. M. Chumpitaz Rivera.

Facultad de Qumica e Ing. Qumica.

Universidad Nacional Mayor de San Marcos

Conservacin y
Restauracin
Introduccin a la
Qumica Orgnica.

2016-I

El tomo de carbono. Estructura molecular de sus compuestos

Fortaleza y longitud de enlace:
Por lo general existe una Correlacin
entre

ENERGIA Y LONGITUD
DE ENLACE

Cuanto

MENOR es la distancia
internuclear,

MAS FUERTE es el enlace.

El tomo de carbono. Estructura molecular de sus compuestos

Diagrama de niveles de energa

El tomo de carbono. Estructura molecular de sus compuestos

Fortaleza y longitud de enlace:

El tomo de carbono. Estructura molecular de sus compuestos

Resumen:
Enlace covalente: Comparticin de electrones.
Carbono: Especial. Gran variedad de compuestos.
Orbital
Justifica

Adireccional

Ejes cartesianos

Excitacin

Hibridacin

Valencia

Geometra, longitud y fuerza de enlace

Hibrid. Geometra Rotacin No. tomos enlazados al Carbono

sp3

Tetradrica

Libre

sp2

Trigonal
plana

No

sp

Lineal

No

Hibridacin, deslocalizacin y resonancia

Hibridacin del carbono y heterotomos:
Carbono: Usualmente segn la tabla vista con anterioridad.
Hibridacin

Geometra

Rotacin Enlazado a Orbitales p

sp3

Tetradrica

Libre

4 tomos

--

sp2

Trigonal plana

No

3 tomos

sp

Lineal

No

2 tomos

Heterotomos (O, N, Halgenos, S, etc.):

Usualmente la misma hibridacin que el carbono con
algunas excepciones.

Hibridacin, deslocalizacin y resonancia

Molculas de cloruro y alcohol vinlicos:
H sp2
C

sp2

sp2

Cl

H
C

Cl
H

sp

C
H

sp

Alcohol
vinlico

H2C CH

Cl

Enlace deslocalizado
sp2

O
H

Cl
H

Cloruro
de vinilo
H

H
H

C
H

O
H

C
H

H2C CH

O
H

OH

Hibridacin, deslocalizacin y resonancia

Enlace deslocalizado:
Requisitos: Ms de dos orbitales p contiguos y coplanares.
Caso del 1,3-butadieno: Hay o no deslocalizacin?

H2C

CH

CH

CH2

H2C
S! Hay enlace
deslocalizado!

CH

CH

CH2

Los enlaces C-C no son simples

ni dobles sino intermedios!

Hibridacin, deslocalizacin y resonancia

Enlace deslocalizado:
Consecuencias de la deslocalizacin:

Aumenta la estabilidad de las especies qumicas. Esto

puede disminuir la reactividad de las distintas especies y/o

desplazar un equilibrio en una u otra direccin.
El orden de enlace (magnitud que mide la naturaleza de un
enlace: simple=1, doble=2, etc.) y por lo tanto los parmetros
que dependen del mismo (fortaleza y longitud de enlace)
adopta valores intermedios.

Cul(es) de las siguientes molculas presentan enlace

deslocalizado?
Benceno

H2C CH CH3
Propeno

Ciclooctatetraeno

Hibridacin, deslocalizacin y resonancia

Enlace deslocalizado:
Caso del benceno:
En cada vrtice hay un C que aparece unido a ?:
Dos carbonos (uno con doble enlace y el otro simple), lo que
totaliza 3 enlaces. Para completar la valencia 4 del C en cada
vrtice se sobreentiende que hay 1 tomo de H.
En total, cada C est unido a 3 tomos por lo que tiene
hibridacin sp2 y dispone de un orbital p sin hibridizar.
Los orbitales p estn
en un mismo plano y se
solapan creando dos
nubes deslocalizadas:
una sobre y otra debajo
del plano de los tomos.

Hibridacin, deslocalizacin y resonancia

Enlace deslocalizado:
Debido a esto el benceno se acostumbra a representar como:
Pero el caso del ciclooctatetraeno es
bien diferente. Para no violentar los
ngulos de los enlaces, este compuesto
se ve obligado a adoptar una estructura
no planar, segn:
Esta prdida de la planaridad
impide la formacin efectiva de un
enlace deslocalizado en el caso
del ciclooctatetraeno.
Respondamos ahora las siguientes preguntas:

Hibridacin, deslocalizacin y resonancia

Ejercicios:

1. Estn los dos carbonos sp2 y los tomos indicados por las
flechas en el mismo plano?
CH3
H3C

H
C

H3C
C

CH3

(A)

CH3

CH2CH3

(B)

(C)

(D)

2. Diga cul(es) alternativa(s) es(son) cierta(s) para la siguiente

estructura.
a) hay 5 tomos de carbono con hibridacin sp2
H
b) hay 4 orbitales conteniendo pares libres
+
C
c) hay 6 electrones en orbitales p
H C
CH
d) hay 6 tomos con geometra tetradrica HC CH
e) todas son ciertas
2

O
C
CH
CH2
NH2

CH2
CH

NH

Hibridacin, deslocalizacin y resonancia

Ejercicios:

4. Determine el orden decreciente de desplazamiento de los

siguientes equilibrios de ionizacin hacia los respectivos
iones:

a) H3C
b) H3C
c) H2C

CH2 CH CH

Cl

CH CH CH2 Cl
CH CH2 CH2 Cl

H3C
H3C
H2C

+
CH2

CH2 CH CH + Cl
CH CH
CH

+
CH2 CH2

+ Cl
+ Cl

Hibridacin, deslocalizacin y resonancia

Efectos electrnicos en las molculas orgnicas:
Efecto Inductivo (I): Desplazamiento de la densidad
electrnica del enlace sigma () motivada fundamentalmente
por la diferencia de electronegatividad. El efecto inductivo
puede aumentar la densidad electrnica sobre un determinado
tomo (efecto +I) o puede disminuirla (efecto I).
El efecto inductivo puede deberse principalmente a la
diferencia de electronegatividad entre los tomos o efecto
inductivo esttico (Ie) o verse incrementado por un medio polar,
conocindose como efecto
inductivo dinmico (Id).

Ejemplos: HCl H
Cl
H
Ie

H3C Cl

Ie

Ie

Ie

Ie

Cl

Hibridacin, deslocalizacin y resonancia

Efectos electrnicos en las molculas orgnicas:
H
H
H
Ejemplos:
H

CH3
H3C

CH

CH3

Densidad electrnica:
3ario > 2ario > 1ario > CH3

Atraccin de los electrones por el carbono e hibridacin:

El orbital s es ms interno que el p, lo que motiva que los
electrones s sean ms fuertemente atrados que los p.
Hibridacin :

sp3

sp2

sp

% Orbital s :

25

33

50

Aumenta la atraccin
por los electrones

Efecto Mesomrico (M): Desplazamiento de la densidad

electrnica tendiente a contrarrestar las cargas presentes en
la molcula.

Hibridacin, deslocalizacin y resonancia

Efectos electrnicos en las molculas orgnicas:
La accin favorecedora de un medio polar provoca un mayor
desplazamiento de la densidad electrnica , que se denomina
efecto electromrico (E).
Teniendo en cuenta la mayor movilidad de los electrones que
en el caso de los , debido a la diferencia en la fortaleza del
enlace, siempre se cumplir que M+E > Ie + Id .
Ejercicio: Plantear los efectos electrnicos para las molculas
siguientes:
H2C

CH

Cl

NH2

H2C

CH

OH

OH

NH3

Hibridacin, deslocalizacin y resonancia

Resonancia :
Mtodo alternativo empleado por la teora Enlace Valencia para
describir la estructura de las sustancias que presentan enlace
deslocalizado.
Ejemplos a desarrollar:
H2C

CH

H2C

CH

CH
CH

CH2

H 2C

CH

CH

CH2

CH2

Las estructuras resonantes no tienen existencia real. La

estructura real es una mezcla intermedia o hbrido de
resonancia entre todas las
estructuras resonantes o
contribuyentes.

Hibridacin, deslocalizacin y resonancia

Resonancia :
La estructura real se parece ms a las estructuras resonantes
o contribuyentes ms estables y, a su vez, es ms estable que
cualquiera de las estructuras contribuyentes.
La estabilidad de la estructura real o hbrido de resonancia
viene determinada por la mayor cantidad de estructuras
contribuyentes y su grado de contribucin. Las estructuras
resonantes que contribuyen por igual se denominan
estructuras equivalentes y ejercen una fuerte contribucin
al hbrido de resonancia.
El grado de contribucin de las distintas estructuras resonantes
se puede evaluar (por orden de importancia) segn:
a) El mayor nmero de enlaces covalentes.
b) La ocurrencia de octetos completos.

Hibridacin, deslocalizacin y resonancia

Resonancia :
c) La ausencia de cargas o, en caso de que las hubiera, la
mayor separacin entre las mismas; as como su compatibilidad con la electronegatividad, o sea la carga negativa
sobre el tomo ms electronegativo y la carga positiva sobre
el menos electronegativo.
Las reglas para escribir las estructuras contribuyentes son:
- Todas deben ser estructuras de Lewis vlidas. No se puede
violar la valencia mxima de los tomos ni la regla del octeto.
- Slo pueden cambiar de posicin los electrones que
participan del enlace deslocalizado y nunca los ncleos
atmicos ni los electrones del enlace .
- Todas tienen igual geometra e hibridacin en sus tomos.
- El nmero total de electrones y la cantidad que estn
desapareados no puede cambiar.

Hibridacin, deslocalizacin y resonancia

Resonancia :
Ejercicio: Se sabe que en el nitrometano los oxgenos distan por igual
(1.2 ) del nitrgeno. Cmo puede explicarse este hecho?

La molcula de nitrometano es un hbrido de resonancia de dos

especies idnticas. El enlace N-O ni es simple ni doble, tiene un
carcter intermedio en ambos extremos.

Hibridacin, deslocalizacin y resonancia

Resonancia :

Hibridacin, deslocalizacin y resonancia

Ejercicios:

3. Indique la hibridacin de cada uno de los tomos de las

siguientes molculas. Diga en cul(es) hay enlace
deslocalizado y que tomos y orbitales estn involucrados
O
en laCHdeslocalizacin:
2

SH

H3C

H3C

(B)

Cl

(A)

H3C

(D)
CH3

H3C

(C)

CH3

CH3

CH2

OH

O
H3C
HO

H3C

CH3
CH3

(E)

H2C

NH

NH2

(F)

O
CH3

OH

Derivado del Albuterol

Tratamiento de asma, bronquitis crnica y
otras enfermedades pulmonares.
Previene dificultades para respirar

H2C

(G)

CH2

CH3

O
OH

CH3

(H)
O
Prednisona
esteroide usado en el tratamiento de
desrdenes hormonales

Hibridacin, deslocalizacin y resonancia

Resonancia :
Ejercicio: Plantear las estructuras contribuyentes de las
siguientes molculas y decir cules son las ms contribuyentes
en cada caso.

H2C

CH

Cl O
+

NH2

H2C

CH

OH

OH