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UNIVERSIDADE FEDERAL DE CAMPINA GRANDE

CENTRO DE CINCIAS E TECNOLOGIA


UNIDADE ACADMICA DE ENGENHARIA QUMICA
DISCIPLINA: FENMENOS DE TRANSPORTE III
PROFESSOR: EUDSIO OLIVEIRA VILAR

Difusividade em slidos
e membranas
Claudemi Alves Nascimento;
Cludia Bezerra Silva;
Danilo Pablo Barros Arajo;
talo Barros Meira Ramos;
Yasmim de Medeiros Fonsca.
Campina Grande, 16 de maro de 2016.

Roteiro
Introduo
Difuso em slidos cristalinos
Difuso em slidos porosos
Difuso em membranas
Concluso
Referncias

Introduo
Movimento atmico em gases relativamente rpido.
O movimento em lquidos , em geral, mais lento que em gases.
J o movimento atmico em slidos bastante restrito.
A importncia da difuso em metais e ligas.

Figura 1 - (a) Estrutura cbica; (b) Cbica de corpo centrado; (c) Cbica de face centrada.

Difuso em slidos cristalinos

Figura 2 Viso idealizada do fenmeno de difuso.

Difuso em slidos cristalinos: Mecanismo


de ocupao de vazios
Movimento dos tomos de uma posio atmica para outra se os
mesmos apresentam energia de vibrao suficiente e se existem
posies atmicas vazias ou defeitos cristalinos na estrutura atmica;
As diferenas de tamanho atmico e energias de ligao so fatores
que afetam a taxa de difuso atmica atravs de vazios.

Figura 3 Esquema de difuso por ocupao de vazios.

Difuso em slidos cristalinos: Mecanismo


intersticial
Ocorre quando um tomo se move entre os tomos vizinhos, sem que
exista deslocamento de tomos da matriz cristalina;
O tamanho do tomo em difuso deve ser relativamente pequeno
quando comparado com os tomos da matriz.

Figura 4 Esquema de difuso intersticial.

Exemplo: Fragilizao por hidrognio


Os tomos de hidrognio so capazes de se difundir em
metais devido a diferena entre o seu dimetro e dos
tomos da matriz cristalina;

Figura 5 Empolamento induzido pelo hidrognio em placa de ao carbono.

Figura 6 Trincamento induzido por hidrognio em um ao 9Cr-1Mo.

Difuso em slidos cristalinos: Mecanismo


interfacial
O tomo do soluto e da matriz so aproximadamente do mesmo
tamanho, em que o primeiro empurra o segundo ocupando o espao
vazio.

Figura 7 Esquema de difuso interfacial.

Difuso em slidos cristalinos: Teoria de


Eyring

Se um tomo prximo a um vazio tem energia suficiente, ele poder mover-se at a posio vazia.

Figura 8 Difuso em slidos segundo a teoria do salto energtico.

Difuso em slidos cristalinos


Alm
da interao soluto slido cristalino, podemos destacar tambm

o aspecto molecular do salto energtico, a interao e o salto como


fatores de influncia da resistncia molecular difuso do penetrante.
Coeficiente de difuso:
(01)
: Coeficiente que depende somente da interao soluto tomo da
matriz.

Difuso em slidos cristalinos: Teoria de


Eyring
Tabela 1 - Parmetros relacionados com a determinao da difusividade de tomos em slidos.

Exemplo 1
Estime a difusividade do Carbono em Fe(ccc) e em Fe(cfc) a 1000 C.

Difuso em meios porosos


Existem diversos processos industriais que envolvem reaes
catalticas, cujas cinticas globais so controladas pela difuso
intraparticular;
Purificao de gases utilizando slidos que apresentam poros seletivos
a um determinado gs (peneiras moleculares);
Matriz geomtrica determinante para o fenmeno difusivo.

Difuso em meios porosos


O meio poroso apresentar caminhos tortuosos de diversas larguras;
obstculos internos que o difundente ter de enfrentar para mover-se.

Figura 9 Difuso em slidos porosos.

Difuso em meios porosos: Difuso de Fick


ou difuso ordinria comum
Ocorre quando gs denso escoa atravs de um slido poroso, que
apresenta poros relativamente grandes, maiores do que o caminho livre
mdio das molculas difundentes.

Figura 10 Difuso de Fick ou difuso ordinria comum.

Difuso em meios porosos: Difuso de Fick


ou difuso ordinria comum
A 1 lei de Fick dada por:
(02)
O coeficiente efetivo () dado por:
(03)

Difuso em meios porosos: Difuso de


Knudsen
Se tratando de gases leves se a presso for suficientemente baixa ou os
poros forem estreitos, as colises ocorrem preferencialmente com as
paredes dos poros em vez das prprias molculas.

Figura 11 Difuso de Knudsen.

Difuso em meios porosos: Difuso de


Knudsen

O coeficiente de difuso de Knudsen anlogo aquele obtido pela teoria cintica


dos gases:
(04)
(05)
(06)

(07)

Considerando a tortuosidade faz-se uma correo no coeficiente de difuso de


Knudsen:

(08)

Difuso em meios porosos: Difuso de


Knudsen
Tabela 2 Dados necessrios ao clculo do coeficiente de difuso em slidos porosos.

Exemplo 2
Determine o coeficiente de difuso efetivo do dixido de carbono em
uma partcula cataltica esfrica de alumina a 30 C.

Difuso em meios porosos: Difuso de


Knudsen e Fick associadas
Ao difundir-se, um soluto gasoso pode deparar-se com vrios
tamanhos de poros, caracterizando tanto a difuso ordinria quanto a
de Knudsen, estimada por:
(09)

Figura 12 Difuso de Fick e difuso ordinria comum associadas.

Difuso em meios
configuracional

porosos:

Difuso

Ocorre quando o slido poroso apresenta dimetro de poro da mesma


ordem de grandeza daquele associado ao difundente;
Este tipo de difuso ocorre em matrizes porosas denominadas
zelitas;
As zelitas podem apresentar macro e microporos.

Figura 13 - (a) Zelita tipo A; (b) Zelita tipo X ou Y; (c) Zelita tipo ZSM-5.

Difuso em meios
configuracional

porosos:

Tabela 3 Classificao de zelitas segundo o dimetro dos poros.

Difuso

Difuso em meios
configuracional

porosos:

Tabela 4 Coeficiente efetivo de difuso em zelitas.

Difuso

Difuso em meios
configuracional

porosos:

Difuso

A difuso em zelitas ocorre devido aos saltos energticos do soluto


atravs dos microporos, levando a um processo ativado dependente da
temperatura.
O coeficiente efetivo de difuso dado por:
(10)

Difuso em membranas
As membranas so utilizadas em diversos processos de separao, tais
como osmose inversa, ultrafiltrao, dilise, pervaporao,
perpectrao. Elas atuam como barreiras, que separam dois fluidos, a
serem vencidas pelo soluto.

Figura 14 Difuso em membranas.

Difuso em membranas
Materiais inorgnicos (operaes
de filtrao).

Orgnicas ou polimricas (isotrpicas/anisotrpicas).

Figura 15 Exemplos de membranas.

Difuso em membranas
Membranas orgnicas Isotrpicas/anisotrpicas.

Figura 16 Diferena entre


membranas isotrpicas e
anisotrpicas.

Difuso ordinria ou knundseniana.

Difuso em membranas
Membranas isotrpicas densas;
A difuso do soluto em um polmero ocorre por um processo de estado
ativado, via saltos energticos, ocupando vazios na estrutura
polimrica.

Difuso em membranas
Desde que no ocorra variao do volume da matriz, a difuso do
soluto ser regida pela primeira Lei de Fick, sendo o fluxo obtido pela
equao:
(11)

E o coeficiente efetivo de difuso por uma expresso tipo


Arrhenius:
(12)

Difuso em membranas
Tabela 5 Parmetros relacionados com a determinao de difusividade em polmeros.

Difuso em membranas
Difuso do soluto na regio amorfa de um polmero x Difuso em
slidos microporosos.
Para ilustrar, tem-se o exemplo do prato de macarronada:

Difuso em membranas
O movimento difusivo depende da mobilidade relativa entre o penetrante e os
segmentos da cadeia polimrica:
Mudana de forma;
Tamanho;
Concentrao;
Interao entre as espcies;
Temperatura;
Cristalinidade.

Exemplo 3
Estime a difusividade do dixido de carbono a 30 C para as seguintes situaes:
a)Difuso em uma membrana de borracha butlica;
b)Difuso em uma membrana de polibutadieno;
c)Difuso em uma membrana de poli(dimetil butadieno)

Concluso

Difuso gasosa

Difuso em
lquidos no
eletrlitos
(molculas)

Valores de coeficiente de difusividade


elevados.

Diludos:
Concentrados:

Valores de coeficiente de difusividade


menores do que em gases.

Idealidade

No idealidade

(valores mais
precisos para
coeficiente de
difusividade)

Concluso
Difuso em
lquidos eletrlitos
(on)

Difuso em slidos

Concentrados
Diludos

Valores de coeficiente de difusividade


menores.

Referncias
CREMASCO, M.A. Fundamentos de Transferncia de Massa. 2
Edio revista, Editora UNICAMP, 2002.
ARAJO, B. A. Caracterizao experimental da fragilizao
assistida pelo hidrognio dos aos API 5L X60 e API 5L X80. 2009.
101p. Dissertao (Mestrado em Engenharia) - Universidade Federal de
Campina Grande, Campina Grande - PB, 2009.