Equilibrio cido-base

Uncidoesunasustanciaquecontienehidrgenoysedisocia
enaguaparaproducirioneshidronio:H3O+
Unabaseesunasustanciaquecontienegruposhidroxiloyse
disociaenaguaparaproducir:OH
NeutralizacineslareaccindeunionH+(H3O+)deuncido
yelionOHdeunabaseparaformaragua,H2O.
Lareaccindeneutralizacinesexotrmicayliberaaproximadamente
56kJpormoldecidoybase.

H+(ac)+OH(ac)H2O(l)H0reac.=55.9kJ

La constante de disociacin de los cidos (Ka)

Loscidosfuertessedisociancompletamenteensusionesenagua:
HA(gol)+H2O(l)H3O+(ac)+A(ac)
Enunasolucindiluidadeuncidofuerte,virtualmentenohay
molculasdeHA:[H3O+]=[HA]inico[HA]eq=0

[H3O+][A]
enequilibrio,Qc=Kc>>1
Qc=
[HA][H2O]
Porej.,elcidontrico:HNO3(l)+H2O(l)H3O+(ac)+NO3(ac)
Loscidosdbilessedisocianmuyligeramenteensusionesenagua:

HA(ac)+H2O(ac)H3O+(ac)+A(ac)
Enunasolucindiluidadeuncidodbil,lamayoradelasmolculas
deHAnosedisocian:[H3O+]<<[HA]inico[HA]eq=[HA]inic

[H3O+][A]
Qc=
[HA][H2O]

enequilibrio,Qc=Kc<<1

El significado de Ka, la constante de disociacin del cido

Paralaionizacindeuncido,HA:
HA(aqc)+H2O(l)H3O+(ac)+A(ac)

Kc=
Portanto:

[H3O+][A]
[HA][H2O]

Comolaconcentracindeaguaesaltayno
cambiasignificativamentedurantelareaccin,
suvaloresabsorbidoenlaconstante.

[H3O+][A] Amayorfuerzadelcido,mayoresla[H3O+]
Kc=
[HA]
enelequilibrio,ymayoreslaKa:
cidomsfuertealta[H3O+]mayorKa
ParauncidodbilconunaKarelativamentealta(~102),una
solucin1Mtiene~10%delasmolculasdeHAdisociadas.
ParauncidodbilconunaKamoderada(~105),unasolucin
1Mtiene~0.3%delasmolculasdeHAdisociadas.
ParauncidodbilconunaKarelativamentebaja(~1010),una
solucin1Mtiene~0.001%delasmolculasdeHAdisociadas.

Tabla 18.2 Valores de Ka para algunos cidos monoprticos a 2

Nombre (frmula)
Estructura de Lewis*
Ka

cido ydico (HIO3)

cido cloroso (HClO2)
cido nitroso (HNO2)
cido fluorhdrico (HF)
cido frmico (HCOOH)
cido benzoico (C6H5COOH)
cido actico (CH3 COOH)
cido propanoico
(CH3CH2COOH)

FUERZA CIDA

Valores de
Ka para
algunos
cidos
monoprti
cos

cido hipocloroso (HClO)

cido hipobromoso (HBrO)
cido cianhdrico (HCN)
Fenol (C6H5OH)
cido hipoyodoso (HIO)

* El tipo rojo indica el protn ionizable; las estructuras tienen carga form

(pg. 777)

Autoionizacin del agua

H2O(l)+H2O(l)H3O++OH
Kc=

[H3O+][OH]
[H2O]2

Elionproductodelagua,Kw:

Kc[H2O]2=Kw=[H3O+][OH]=1.0x1014(a25C)
ParaaguapuralasconcentracionesdeionesH3O+yOHdeben
seriguales:

[H3O+]=[OH]=1.0x1014=1.0x107M(a25C)
1000g/L
Lamolaridaddelaguapuraes:=55.5M
18.02g/mol

Carcter cido-base y la escala pH

Ensolucionescidas,losprotonesquesonliberadosenlasolucinno
quedarnsolosdebidoasugrandensidaddecargapositivaytamao
pequeo.stossernatradosaloselectronescargadosnegativamente
enlostomosdeoxgenoenagua,paraformarioneshidronio.
H+(ac)+H2O(l)=H3O+(l)
[H+]=[H3O+]
Paramanejarvariacionesmuygrandesenlasconcentracionesdelion
HensolucionesacuosasseusalaescaladepH,queconsisteen:
pH=log[H3O+]
CuleselpHdeunasolucinquees1012Menionhidronio?
pH=log[H3O+]=(1)log1012=(1)(12)=12
CuleselpHdeunasolucinquees7.3x109MenH3O+?
pH=log(7.3x109)=1(log7.3+log109)=1[(0.863)+(9)]=8.14
pHdeunasolucinneutra=7.00
pHdeunasolucincida<7.00
pHdeunasolucinbsica>7.00

Tabla 18.3 (pg. 781) La relacin entre Ka y pKa

Nombredelcido(Frmula)Kaa25oCpKa
Ionsulfatocido(HSO4)1.02x1021.991
cidonitroso(HNO2)7.1x1043.15
cidoactico(CH3COOH)1.8x1054.74
cidohipobromoso(HBrO)2.3x1098.64
Fenol(C6H5OH)1.0x101010.00

Clculo de [H3O+], pH, [OH] y pOH

Problema:Unqumicodiluyecidoclorhdricoconcentradoparahacerdos
soluciones:a)3.0Myb)0.0024M.Calcular[H3O+],pH,[OH]ypOHde
lasdossolucionesa25C.
Plan:Sabemosqueelcidoclorhdricoesuncidofuerte,entoncesse
disociacompletamenteenagua;portanto,[H3O+]=[HCl]inic..Seusa[H3O+]
paracalcularla[OH],elpHypOH.
Solucin:
a)[H3O+]=3.0MpH=log[H3O+]=log(3.0)=0.477
14
K
1x10
w
[OH ]===3.333x1015M
3.0
[H3O+]
pOH=log(3.333x1015)=15.0000.477=14.523

b)[H3O+]=0.0024MpH=log[H3O+]=log(0.0024)=2.62
Kw
1x1014

[OH ]===4.167x1010M
0.0024
[H3O+]
pOH=log(4.167x1010)=10.0000.6198=9.38

Identificacin de pares conjugados cido-base

Problema:Lassiguientesreaccionesqumicassonimportantesenprocesos
industriales.Identifiquelosparesconjugadoscidobase.
a)HSO4(ac)+CN(ac)SO42(ac)+HCN(ac)
b)ClO(ac)+H2O(l)HClO(aqc)+OH(ac)
c)S2(ac)+H2O(ac)HS(aqc)+OH(ac)
Plan:Paraencontrarlosparesconjugados,encontramoslasespeciesque
donanunH+ylasespeciesqueloaceptan.Elcido(obase)alaizquierda
seconvierteensubaseconjugada(ocido)aladerecha.
Solucin:
a)Elprotnestransferidodelsulfatoalcianuro,portanto:
HSO4(ac)/SO42(ac)yCN(ac)/HCN(ac)sonlosparescidobase.
b)Elaguacedeunprotnalaninhipoclorito,portanto:
ClO(ac)/HClO(ac)yH2O(l)/OH(ac)sonlosparescidobase.
c)Unodelosprotonesdeaguasetransfierealionsulfuro,portanto:
S2(ac)/HS(ac)yH2O(l)/OH(ac)sonlosparescidobase.

Casi nulo

Dbil
Dbil

Casi nulo

Fig. 18.9

BASE

Fuerte

FUERZA BSICA

Fuerte

FUERZA CIDA

Fuerza
de pares
conjugados
cido-base

CIDO

Resolucin de problemas de equilibrios cido dbil (1)

Haydostiposgeneralesdeproblemasdeequilibrioqueimplicancidos
dbilesysusbasesconjugadas:
1.Dadaslasconcentracionesdeequilibrio,encontrarKa.
2.DadalaKayalgunainformacindeconcentracin,encontrarlasotras
concentracionesdeequilibrio.
Elmtododeresolucindelproblema
1.EscribalaecuacinbalanceadaylaexpresindeKa;estoledirloque
quiereencontrar.
2.Definaxcomolaconcentracindesconocidaquecambiadurantela
reaccin.Frecuentemente,x=[HA]disoc.,laconcentracindeHAque
sedisocia,lacual,medianteelestablecimientodeciertassuposiciones,
[H3O+]y[A]tambinsonigualesenelequilibrio.
3.Construyaunatabladereaccinqueincorporelasincgnitas.
4.Hagasuposicionesparasimplificarelclculo,usuallygeneralmente
quexesmuypequeaconrespectoalaconcentracininicial.

Resolucin de problemas de equilibrios cido dbil (2)

5.SustituyalosvaloresenlaexpresindeKaydespejex.
6.Revisequelassuposicionesseanjustificadas.Aplicamoslaregla
del5%;sielvalordexesmayorque5%delvalorconelquesele
compara,debeusarselafrmulacuadrticaparaencontarx.
Elsistemadenotacin.Laconcentracinmolardecadaespeciesemuestra
entrecorchetesalrededordelasespeciesdeinters.Loscorchetesqueno
tienensubndiceserefierenalasconcentracionesmolaresdelaespecieen
equilibrio.
Lassuposiciones.Dossuposicionesclaveparasimplificarlaaritmticason:
1.La[H3O+]delaautoionizacindelaguaesinsignificante.Dehecho,la
presenciadecidoensolucinimpedirlaautoionizacindelagua,lo
queocasionarqueseamenosimportante.
2.UncidodbiltieneunaKapequea.Portanto,sedisociaenuna
medidatanpequeaquepodemosdespreciarelcambioensu
concentracinparaencontrarsuconcentracinenelequilibrio.

Determinacin de la Ka de un cido dbil a partir

del pH de su solucin (1)
Problema:Elcidohipocloroso,uncidodbil,seformaensoluciones
blanqueadoras.SielpHdeunasolucin0.12MdeHClOes4.19,cules
elvalordelaKadeestecidodbil.
Plan:Conla[HClO]inicialyelpHconocidos,podremosencontrarla[H3O+]
y,portanto,laconcentracindelionhipoclorito;entoncesescribimosla
reaccinylaexpresinparaKayresolvemosdirectamente.
Solucin:
Clculode[H3O+]:
[H3O+]=10pH=104.19=6.46x105M
Concentracin(M)HClO(ac)+H2O(l)H3O+(ac)+ClO(ac)
Inicial0.121x10 7
Cambiox+x+x
Equilibrio0.12xx+<1x107x
Suposiciones:[H3O+]=[H3O+]HClO
comoHClOesuncidodbil,suponemos0.12Mx=0.12M

Determinacin de la Ka de un cido dbil a partir

del pH de su solucin (2)
HClO(ac)+H2O(l)H3O+(ac)+ClO(ac)
x=[H3O+]=[HClO]=6.46x105M

[H3O+][ClO] (6.46x105M) (6.46x105M)

Ka===348x1010
[HClO]
0.12M
Ka=3.48x108
Revisin:

Enloslibrosdetextoaparececopmo:3.5x108

7
1x10
M
1.Para[H3O ]delagua:x100=0.0155%
6.46x105M
Lasuposicinescorrecta
6.46x105M
2.Para[HClO]disoc:x100=5.38x104%
0.12M
+

Determinacin de concentraciones a partir de Ka y la [HA] inicial

Problema:Elcidohipoclorosoesuncidodbilusadoenblanqueadores.
Culesla[H3O+]deunasolucin0.125MHClO?Ka=3.5x108
Plan:Debehallarse[H3O+].Seescribeprimerolaecuacinbalanceadayla
expresinparaKaydespejamosparalaconcentracindelionhidronio.
HClO(ac)+H2O(l)H3O+(ac)+ClO(ac)
Solucin:
+

[H
O
][ClO
]
8
3
Ka==3.5x10

[HClO]

Concentracin(M)HClOH2OH3O+ClO
Inicial0.12500
Cambiox+x+x
Equilibrio0.125xxx

(x)(x)
8
Ka==3.5x10

0.125x

sea0.125x=0.125
x2=0.4375x108x=0.661x104

La disociacin paso a paso del cido fosfrico

Elcidofosfricoesuncidodbilynormalmenteslocedeunprotnen
solucin,perocederlostrescuandoreaccionaconunabasefuertecon
calor.Laconstantedeionizacinseobtrieneporcomparacin.

H3PO4(ac)+H2O(l)H2PO4(ac)+H3O+(ac)
H2PO4(ac)+H2O(l)HPO42(ac)+H3O+(ac)
HPO42(ac)+H2O(l)PO43(ac)+H3O+(ac)

H3PO4(ac)+3H2O(l)PO43(ac)+3H3O+(ac)

Tabla 18.5 Valores sucesivos de Ka para algunos cidos poliprticos a

Nombre (frmula)
Estructura de Lewis*
cido oxlico (H2C2O4)
cido fosforoso (H3PO3)

cido fosfrico (H3PO4)

cido arsnico (H3AsO4)

cido ctrico (H3C6H5O7)

cido carbnico (H2CO3)

cido sufhdrico (H2S)
* La letra roja indica los protones ionizables.

(pg. 792)

FUERZA CIDA

cido sulfuroso (H2SO3)

Determinacin del pH a partir de Kb y la [B] inicial (1)

Problema:Elamoniacoseusacomnmentecomoagentelimpiador
domsticoyesunabasedbil,conKbde1.8x105.CuleselpHde
unasolucin1.5MNH3?
Plan:Elamoniacoreaccionaconaguaparaformar[OH],assecalcula
la[H3O+]yelpH.LaecuacinbalanceadaylaexpresindeKbson:

NH3(ac)+H2O(l)NH4+(ac)+OH(ac)
[NH4+][OH]
Kb=
[NH3]
Concentracin(M)NH3H2ONH4+OH
Inicial1.500
Cambiox+x+x
Equilibrio1.5xxx
haciendolasuposicin:comoKbespequeo:1.5Mx=1.5M

Determinacin del pH a partir de Kb y la [B] inicial (2)

SustituyendoellaexpresindeKbydespejandox:

[NH4+][OH]
(x)(x)
Kb===1.8x105
1.5
[NH3]
x2=2.7x105=27x106
x=5.20x103=[OH]=[NH4+]
ClculodelpH:
14
K
1.0x10
w
12
[H3O+]===1.92x10
5.20x103
[OH]

pH=log[H3O+]=log(1.92x1012)=12.0000.283
pH=11.72

La relacin entre Ka y Kb de un par

conjugado cido-base
cidoHA+H2OH3O++A
BaseA+H2OHA+OH
2H2OH3O++OH
+

[H
O
][A
]
3
+

[H3O ][OH ]=x

[HA]

[HA][OH]
[A]

Kw=KaxKb
Ka=4.5x104
4
11
15
K
xK
=(4.5x10
)(2.2x10
)=9.9x10
ParaHNO2
a
b
15
14
11
o~10x10
=1x10
=Kw
K =2.2x10
b

Determinacin del pH de una solucin de A (1)

Problema:Elcianurodesodioenaguapuedeproducirunasolucinbsica.
CuleselpHdeunasolucin0.25MdelNaCN?KadeHCN=4.0x1010

Plan:DebemosencontrarelpHdeunasolucindelioncianuro,CN,que
actacomounabaseenagua:

CN(ac)+H2O(l)HCN(ac)+OH(ac)
Kb=

[HCN][OH]
[CN]

Solucin:Haciendolatabladereaccin:
Concentracin(M)CNH2OHCNOH
Inicial0.2500
Cambiox+x+x
Equilibrio0.25xxx

Determinacin del pH de una solucin de A (2)

DespejandoparaKb:

Kw
1.0x1014
Kb===2.5x105
Ka
4.0x1010
Bajoelsigientesupuesto:ComoKbespequea,0.25Mx=0.25M
SustituyendoenlaexpresinparaKbydespejandoparax:

[HCN][OH]
(x)(x)
5
Kb==2.5x10 =
0.25
[CN]
x=2.50x103=[OH]
x2=6.25x106
despejandoparaelpH:

14
Kw
1.0x10
12
[H3O ]===4.00x10
[OH] 2.50x103
+

pH=log[H3O+]=log(4.00x1012)=12.0000.602=11.40

Fig. 18.11

Al disminuir la fuerza de enlace,

aumenta la acidez

El efecto de
las propiedades
atmicas
y moleculares
sobre la acidez
de hidruros
no metlicos

Al aumentar la electronegatividad,
aumenta la acidez

erzas relativas de los oxicido

Fig. 18.12

Tabla 18.7 (pg. 801) Valores de Ka de algunos

iones metlicos hidratados a 25oC
IonKa
Fe3+(ac)6x103
Sn2+(ac)4x104
Cr3+(ac)1x104
Al3+(ac)1x105
Be2+(ac)4x106
Cu2+(ac)3x108
Pb2+(ac)3x108
Zn2+(ac)1x109
Co2+(ac)2x1010
Ni2+(ac)1x1010

El comportamiento cido
del ion hidratado Al3+
Densidad
electrnica
dirigi
da
hacia
el

Fig. 18.13

El H2O cercana
acta como
una base

comportamiento de las sales en agu

abla 18.8 El comportamiento de las sales en agua

Solucin salina
Naturaleza
Ion que reacciona
(ejemplos)
pH
de los iones
con agua
Neutra
Catin de una Ninguno

cida

cida

Bsica

(pg. 803)

base fuerte
Anin de un
cido fuerte
Catin de una
Catin
base dbil
Anin de un
cido fuerte
Catin pequeo, Catin
altamente cargado
Anin de un
cido fuerte
Catin de una
Anin
base fuerte
Anin de un
cido dbil

Prediccin de la acidez relativa de soluciones salinas

Problema:Determinarsiunasolucinacuosadenitritodehierro(III),
Fe(NO2)3,escida,bsicaoneutra.
Plan:LafrmulaconsistedelcatinFe3+pequeo,altamentecargadoypor
tantodbilmentecidoyelaninNO2dbilmentebsicodelcidodbil
HNO2.Paradeterminarlaacidezrelativadelasolucin,escribimosprimero
lasecuacionesquemuestranlasreaccionesdelosionesconagua,yluego
encontramosKayKbdelosionesparaverculionreaccionams.
Solucin:Escribimoslasreaccionesconagua:
Fe(H2O)63+(ac)+H2O(l)Fe(H2O)5OH2+(ac)+H3O+(ac)

NO2(ac)+H2O(l)HNO2(ac)+OH(ac)
ObtenemosKayKbdelosiones:paraFe3+(ac)Ka=6x103.
ParaNO2(ac),Kbobtenemos:
14
K
1.0x10

11
w
KbdeNO2 ===1.4x10
Ejemplo 18.12
KadeHNO2 7.1x104
(pg. 804)
ComolaKadeFe3+>KbdeNO2,lasolucinescida.