CFT Santo Toms

La Serena
Tcnico en Anlisis Qumico
Anlisis Instrumental
Profesor (a): Carmencita Marn Naranjo

CROMATOGRAF
A DE GASES
Integrantes:
- Pamela Ziga Jorquera
-Fanny Carvajal Ardiles
- junio del 2010

INTRODUCCIN
La cromatografa corresponde a un grupo de mtodos
fsicos de separacin, que permite separar, identificar, y
determinar compuestos afines en mezclas complejas que no
podran separarse de otra manera.

CROMATOGRAFA

Conjunto de tcnicas basadas en el principio de

retencin selectiva, cuyo objetivo es separar los
distintos componentes de una mezcla, permitiendo
identificar y determinar las cantidades de dichos
componentes.
En todas las separaciones cromatogrficas, la
muestra se disuelve en fase mvil; la cual se hace
pasar a travs de una fase estacionaria inmiscible
que se mantiene fija en una columna o sobre una
superficie slida.

Gracias a la diferencia de movilidad los componentes de la

muestra se separan en bandas que pueden analizarse
cualitativamente y/o cuantitativamente.

Cromatgrafo de
Gases VARIAN 3380

CROMATOGRAFA DE GASES
(GC)
La Cromatografa de Gases la muestra se
volatiliza y se inyecta en la cabeza de una columna
cromatogrfica. La elucin se produce por el flujo
de una fase mvil de un gas inerte. A diferencia de
las otras cromatografas, la fase mvil no interacta
con las molculas del analito, siendo la nica
funcin transportar el analito a travs de la
columna.

TIPOS DE CROMATOGRAFIAS DE
GASES

Cromatografa gas-slido (GSC): Se basa en una fase

estacionaria slida en la cual se produce la retencin
de los analitos como consecuencia de adsorcin fsica.
Cromatografa gas-lquida (GLS): Esta es la ms
utilizada, y se llama simplemente cromatografa de gases
(GC).

CROMATOGRAFA GAS-SLIDO (GSC)

Se basa en la adsorcin de sustancias gaseosas sobre

superficie slidas.

Es til para la separacin de especie que no se separan en

columnas de gas-lquido .

Se lleva a cabo tanto en columnas de relleno como en

capilares. Esta ltima se fijan en las paredes del capilar una
delgada capa de adsorbente; estas columnas a veces son
denominadas columnas tubulares abiertas de capa porosa o
columna PLOT.

SE ENCUENTRAN DOS TIPOS DE

ADSORBENTES
Los tamices moleculares:
o son intercambiadores de iones de silicato de aluminio, cuyo
tamao de poro depende del tipo de catin presente.

Se clasifica de acuerdo con el dimetro mximo de molcula

que pueden entrar en los poros.

Se pueden utilizar para separar las molculas pequeas de las

grandes.

Polmeros porosos :

Son bolitas de polmeros porosos de tamao uniforme.

Son controladas por el grado de polimerizacin .

Los polmeros porosos ha

encontrado una gran
aplicacin en la separacin de especies polares gaseosas
tales como: sulfuro de hidrogeno, xidos de nitrgenos,
agua, dixido de carbono, metano y cloruros.

CROMATOGRAFA GAS-LIQUIDA (GLC)

Se basa en la distribucin del analito entre una fase mvil

gaseosa y una fase lquida inmovilizada sobre la superficie de
un slido inerte.

La cromatografa de gases
cromatgrafo de gases.

ste consta de diversos componentes como el gas portador, el

sistema de inyeccin de muestra, la columna, y el detector.

se lleva a cabo en un

FASE MVIL o GAS PORTADOR

Debe ser qumicamente inerte, se encuentran el helio, argn,

nitrgeno, dixido de carbono y el hidrgeno .

La eleccin del gas esta determinada por el tipo de detector

que se utiliza.

El gas portador cumple dos propsitos:

Transporta los componentes de la muestra.
Crea una matriz adecuada para el detector.

Un gas portador debe reunir ciertas condiciones:

Debe ser inerte para evitar interacciones
Debe ser capaz de minimizar la difusin gaseosa
Fcilmente disponible y puro
Econmico
Adecuado al detector a utilizar

El almacenaje del gas puede ser en balas normales

o empleando un generador, especialmente en el caso del
nitrgeno y del hidrgeno.

Con el suministro de gas se encuentran asociado los

reguladores de presin manmetros y medidores de flujo.

Adems, el sistema de gas portador contiene un tamiz

molecular para eliminar agua u impurezas.

La regulacin de la presin se hace a dos niveles: un primer

manmetro se sita a la salida del cilindro o generador del gas
y el otro a la entrada del cromatgrafo, donde se regula el
flujo.

El rango de presiones de entrada oscila de 10 a 50 psi, lo que

conduce a caudales de 25 a 150 mL/min(columnas de relleno),
y de 1 a 25 mL/min (columna capilares).

SISTEMA DE INYECCIN DE LA
MUESTRA

Se requiere que la muestra sea de un tamao adecuado y sea

introducida como un tapn de vapor

La inyeccin lenta de la muestra demasiado grande provoca

un ensanchamiento de las bandas

A continuacin se da a conocer el esquema de la

representacin de un bloque de inyeccin tpico, donde para
las columnas analticas ordinarias, el tamao de muestras
vara desde unas pocas dcimas de L a 20 L.

INYECTOR DE VAPORIZACIN
INSTANTNEA

El mtodo de inyeccin de la
muestra implica el uso de una
microjeringa para introducir el
analito en una cmara de
vaporizacin instantnea. Esta
cmara est a 50C por encima
del punto de ebullicin del
componente menos voltil, y
est sellada por una junta de
goma de silicona, septum.

COLUMNA
Es el lugar donde ocurre la separacin, varan
longitud desde menos 2 hasta 50 m o ms. Pueden ser
construidas de acero inoxidable, vidrio, slice fundida,
tefln y cobre.
El relleno puede ser un slido, lquido
recubriendo un slido.
Se usan dos tipos generales de columnas:
Empaquetadas o de relleno
Tubulares abiertas o capilares

Columnas empacadas

Columnas capilares

COLUMNAS DE RELLENO

Poseen una longitud caracterstica de 2 a 3 metros, y un

dimetro interno de 2 a 4 mm los cuales son empaquetados
densamente con un material slido.

Los materiales de soporte slido sirven para retener y ubicar

la fase estacionaria el cual consiste en pequeas partculas,
de buena resistencia mecnica, para tener una mxima
superficie donde interacciona la fase estacionaria y el analito.

El tamao es crtico a la hora de darse el proceso de

interaccin del analito, y a menor tamao la eficacia de la
columna es mejor.

COLUMNA CAPILARES
Existen dos tipos bsicos de columnas capilares:

Capilares de pared recubierta (WCOT): son tubos

capilares con la pared interna recubierta de una fina capa de
fase estacionaria

Capilares con soporte recubierto (SCOT): la superficie

interna del capilar esta revestida de una fina capa, de un
material soporte (tierra diatomeas)

LA FASE ESTACIONARIA
En una columna GLC las propiedades deseable para una
fase lquida inmovilizada incluye:
Caractersticas de reparto adecuados al analito.
Baja volatilidad.
Baja reactividad.
Estabilidad trmica, para evitar su descomposicin durante la
elucin.
Para elegir uno, debe tenerse en cuenta la polaridad del
analito, ya que a mayor polaridad del analito, mayor
polaridad deber tener la fase estacionaria.

PROPIEDADES Y CARACTERSTICAS DE
LA COLUMNAS PARA CROMATOGRAFA
DE GASES
FSOT

WCOT

SCOT

Rellena

10 - 100

10 - 100

10 - 100

1-6

Tamao de la muestra

10 -75

10 - 1000

10 - 1000

10 106

Velocidad relativa

Rpida

Rpida

Rpida

Lenta

Si

No

No

No

Longitud m

Estabilidad qumica

FSOT: Columna capilar de slice fundida

WCOT: columna capilar de pared recubierta
SCOT: columna capilar se soporte recubierto

FACTORES QUE AFECTAN LA EFICIENCIA

DE UNA COLUMNA
Longitud de la Columna
Dimetro de la Columna
Tamao de las partculas del relleno
Naturaleza de las fases
Cantidad de fase estacionaria
Temperatura de la columna
Velocidad del gas portador
Cantidad de muestra inyectada
Material del cual est elaborada la columna

DETECTORES

Podemos definir a un detector como un dispositivo para

revelar la presencia de las sustancias eludas a la salida
de la columna cromatogrfica.

En cromatografa un detector funciona comparando una

propiedad fsica entre el gas portador puro y el mismo
gas portador llevando cada uno de los componentes que
previamente se han separado en la columna, esta accin
se traduce en una seal tipo elctrica, que posteriormente
se amplificar mediante un registrador grfico
integrador permitiendo indicar el momento que salen de
la columna los componentes.

CARACTERSTICAS DEL DETECTOR

IDEAL

Sensibilidad: actualmente se encuentran en un intervalo de

10-8 y 10-15 g/s de analito.

Buena estabilidad y reproducibilidad

Respuesta lineal al analito: se extiende a varios ordenes

de magnitud

Intervalo de temperatura de trabajo: comprende desde

la temperatura ambiente hasta el menos 400 C

Tiempo de respuesta corto: lo hace independiente del

caudal

Alta fiabilidad y manejo sencillo: hasta el punto de estar a

prueba de la impericia de operadores inexperto

Respuesta selectiva y altamente predecible para un

reducido nmero de analitos.

No destructivo de la muestra

TIPOS DE DETECTORES
Detector de ionizacin de llama (FID)

En uno de los detectores ms extensamente utilizados por lo

general uno de lo mas aplicable

Es un quemador de hidrgeno/aire, donde se mezcla el gas

portador y el analito con hidrgeno.

Inmediatamente, el gas mezclado se enciende mediante una

chispa elctrica, producindose una llama de alta
temperatura.

La mayora de los compuestos

orgnicos se pirolizan a la
temperatura de una llama de
hidrogeno/aire, se producen iones
y electrones, que conduce la
electricidad a travs de la llama

La seal depende del nmero de

tomos de carbono que entra en el
detector por unidad de tiempo,
por lo que es ms sensible a la
masa que a la concentracin.

Existen algunos grupos funcionales que no dan

respuesta en este detector:
Carbonilo
Alcohol
Halgeno o amina
Adems el detector es insensible a los gases no
combustible como:
o Agua
o CO2
o SO2
o xidos de nitrgeno.

Desventajas

Ventajas

Elevada sensibilidad (10-13 g/s)

Gran intervalo lineal, ~107.
Bajo ruido
Resistente y fcil de utilizar
Bajo mantenimiento, fcil de
fabricar
Los cambios en el caudal de la
fase mvil tiene poco efecto
sobre la respuesta del detector

Detector destructivo de la
muestra

DETECTOR DE CONDUCTIVIDAD
TRMICA (TCD)

Tiene una gran aplicacin y se base

fundamentalmente en los cambios de la
conductividad trmica de la corriente de gas
ocasionado por la presencia de las molculas del
analito (denominado a veces catarmetro).
Mide la capacidad de una sustancia para transferir calor
de una regin caliente a una fra. Utiliza como gas
portador el helio, de forma que al mezclarse con los
analitos disminuye la conductividad de la corriente
gaseosa.

Ventajas

Desventajas

o Simplicitud
o Amplio rango dinmico
lineal (105).
o Respuesta
tanto
a
especies orgnicas como
a inorgnicas.
o Carcter no destructivo
o El He da un mnimo de
lmite de deteccin.

o Gran limitacin
del
catarmetro.
o Sensibilidad
relativamente baja (, 10-8
g de soluto/ml de gas
portador).
o Imposibilidad
de
utilizarlo en columnas
capilares
(caudal
de
salida pequeo).

DETECTOR TERMOINICO (TID).

Es

un detector selectivo de los compuesto

orgnicos que contienen fsforo y nitrgeno.
Aunque no responde igual para ambos, siendo para
el fsforo 10 veces mayor que para el nitrgeno.

Es

500 veces mas sensible para los compuestos que

contiene fsforo y unas 50 veces mas sensibles a
las especies nitrogenadas (aminas, nitratos).

DETECTOR DE CAPTURA DE ELECTRONES

Su

funcionamiento bsico se basa en la emisin de

una partcula por parte de tomos adsorbidos sobre
una placa de platino o titanio.
Este detector es muy selectivo, y sensible a las
molculas con grupos electronegativos (halgenos,
perxidos), grupos nitro, grupos que contienen
tomos de halgeno, oxgeno y nitrgeno. El
alcohol, amina e H.C no dan seal.
Se aplica normalmente al anlisis de insecticidas o
bifenilos policlorados.

VENTAJAS:

Simple y robusto.

Bajo mantenimiento.

No destructivo.

Muy sensible, del orden de

10-12 g/ml de gas portador.

DESVENTAJAS:

Bajo rango dinmico lineal,

10 unidades.

Precauciones de uso debido

a la presencia de material
radiactivo.

DETECTOR DE EMISIN ATMICA

Es

uno de los tipos de detectores ms recientes, y se

basa en la emisin atmica.
En este dispositivo el gas de salida de la columna se
introduce en un plasma de He mantenido por
induccin de microondas, el cual se acopla a un
espectrmetro de emisin de series de diodos. La
alta temperatura alcanzada en el interior del plasma
es suficiente para ionizar totalmente todos los
tomos de la muestra, y obtener de esta forma sus
espectros de emisin.

 La

radiacin emitida se colima y se refleja en una

red de difraccin, descomponindose en sus
longitudes de onda individuales, y se recoge en una
fila de diodos.

Los siguientes trminos son los utilizados en un cromatograma

tpico y recomendados por la IUPAC:
Lnea Base
Pico Cromatogrfico
Base del Pico
rea del Pico
Altura del Pico
Ancho del Pico
Ancho del Pico a la mitad de la Altura

Cromatograma tpico

EFECTO DE LA TEMPERATURA SOBRE LOS

CROMATOGRAMAS:

APLICACIONES:
Uso para detectar:
Insecticidas
Pesticidas
Bifenilos policlorados
Monxido de carbono en gases de escape de autos

CONCLUSIN
La

cromatografa de gases es una tcnica de

anlisis qumico verstil ya que puede ser
utilizada en anlisis cualitativo y/o cuantitativo y
de separacin en muestras orgnicas complejas y
compuesta por varias especies qumicas.

Por

otro lado es una tcnica de alto costo ya que

en la mayora de los casos se utilizan columna
capilares especficas y estndares de alto grado
de pureza.

CONCLUSIN
Otro

aspecto a considerar son los

tiempos de anlisis que son mayores en
comparacin con otras tcnicas como
absorcin molecular, pero que una vez
montado y preparado, puede ser
utilizado en anlisis de rutina de alto
rendimiento.

BIBLIOGRAFA
www.relaq.mx/RLQ/tutoriales/cromatografa/G

as.htm
es.wikipedia.org
Anlisis Instrumental, Skoog/Leary, cuarta
edicin, editorial McGraw-Hill/Interamericana
de Espaa.