La principal limitacin de los mtodos que evalan el coeficiente de actividad en
la fase lquida hasta la aparicin del modelo NRTL era la incapacidad para manejar los sistemas en los que la fase lquida estaba compuesta por dos lquidos inmiscibles. Sin embargo, estos sistemas aparecen con cierta frecuencia en la prctica.
Expresar la concentracin local mientras la ecuacin NRTL se basa en una fraccin
molar de la especie Considerada. Esta se expresa:
Cuando ij = 0 las fracciones molares locales son iguales a las fracciones
molares verdaderas de la mezcla. En esta ecuacin para el par binario i-j donde se supone que la molcula i ocupa el centro de un retculo tridimensional, los parmetros ij y ji son ajustables. Esto tiene una gran significacin
prctica porque si contamos con abundantes datos experimentales de la
mezcla que queremos representar, los parmetros y se pueden estimar mediante un tratamiento matemtico adecuado, y la ecuacin NRTL se ajusta a los datos disponibles mucho ms exactamente que las otras.
La expresin que permite calcular los coeficientes de actividad para la fase
lquida de mezclas
Multicomponentes en el modelo NRTL est dada por:
FUNDAMENTOS DE LOS COEFICIENTES
DE ACTIVIDAD
El coeficiente de actividad es una medida del grado de divergencia del
comportamiento de la sustancia con respecto al ideal. Para el disolvente la actividad se relaciona con su presin de vapor, aD = PD / PDo, donde PDo es la presin de vapor del disolvente puro.
La relacin entre la constante de equilibrio termodinmica, Ko, y la de
concentraciones, Kc, puede ponerse como:
Ko = Kc K
donde K es el producto de los coeficientes de actividad elevados a los
coeficientes estequiomticos.
COEFICIENTES DE FUGACIDAD
Es la relacin que existe entre la fugacidad y la presin del componente como
gas ideal, este factor se
considera como la correccin del estado ideal, sus valores oscilan entre 0 y 1.
En el estado inicial GRi =0 si = =1 C=0.
Esta definicin es vlida tanto para un componente puro para como la
propiedad de una mezcla.
METODO UNIQUAC
UNIQUAC es una sigla que simboliza -Universal Quasi-Chemical- lo que da una
idea de la pretencin de alcanzar un gran abanico de mezclas. Se basa en la teora qumica de las imperfecciones.
Este modelo apunta a representar molculas que difieren apreciablemente en
tamao y forma, a la vez. que toma en cuenta los efectos de las diferencias de polaridad. Se retiene el concepto de concentraciones locales empleado en los modelos de Wilson y NRTL, pero en vez de usar una fraccin local de volumen o una fraccin molar local la ecuacin UNIQUAC usa la fraccin local de rea ij como variable primaria de concentracin.
El modelo UNIQUAC que permite calcular los coeficientes de actividad de una
especie en una mezcla de multicomponentes se basa en suponer que existen una contribucin combinatoria y otra residual.
donde ln iC representa la componente combinatoria y ln iR representa la
componente residual. Cada uno de estas componentes se puede calcular de la siguiente manera: