UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

FACULTAD DE INGENIERIA GEOLOGICA MINERA Y

METALURGICA

MATEMATICAS Y TERMODINAMICA
ESCUELA DE METALURGIA

Funciones de Trayectoria

No son diferenciales exactas, su derivada cclica

es diferente de cero.

Las que su valor depende del camino seguido.

Pueden ser Variables Extensivas o Intensivas.

El Trabajo y el Calor son Funciones de

Trayectoria.
2

W di W
1

Wciclo d i W 0

Q diQ
1

Q ciclo d i Q 0

Funciones de Estado

Son diferenciales exactas, su integral cclica es

igual a cero.
Las que tienen el mismo valor inicial y final no importando el camino recorrido.

Son Variables Extensivas o Intensivas.

Son: T, V, P, E, H, S, G, n, Cp, ........etc.

2

X dX
1

X ciclo dX 0

(X Funcin de Estado)

E2

E dE
E1

E ciclo dE 0

Diferenciales Cruzadas
f f(x, y)
Diferencial total
f
f
dy
df
dx
x y
y x
f
f

Si : M(x, y)
; N(x, y)
x y
y
df M(x, y) dx N(x, y) dy

Diferenciales Cruzadas
Para la segunda Derivada de f(x, y)
las diversas posibilidades son :
2f 2f 2f 2f
;
;
; 2
2
x yx xy y
De estas 4 posibilidades 2 son iguales :
f
f

yx xy
2

N

(Derivadas cruzadas)
x y

Diferenciales Cruzadas
Resumiendo :
df M dx N dy
M
N

x
y

Si se cumple la igualdad son diferenciales exactas.

Si no se cumple la igualdad son diferenciales

inexactas.

Regla Cclica de Derivacin

Si Z f(x, y)
La diferencial total ser :
Z
Z
dy
dZ
dx
x y
y x
Si Z no varia y permanece constante
dZ 0
Z
Z
(y)Z 0
dZ
(x) Z
x y
y x

Regla Cclica de Derivacin

Dividiendo entre : (y)Z
Z

y y

0
x

y
Multiplicando por :

Z
Z

x y

y y Z Z

x y Z

y Z Z x x

1 0
x

-1
y

Ecuaciones Fundamentales De la
Termodinmica

Las Variables fundamentales son: P, V, T, E, S

Las Variables Compuestas son: H, A, G

De la combinacin de la 1ra Ley y 2da Ley de la

Termodinmica se deduce, la primera Ecuacin
Fundamental.

dS=dQrev / T(a) (2da Ley)

dQrev = dE + p dV(b) (1ra Ley)
(b) Dividiendo entre T se tiene:

dQrev / T =(1/T) dE +(p/T) dV(c)

(a) En (c):
dS =(1/T) dE +(p/T) dV
dE =T dS - pdV(I) (1ra. Ecuacin Fundamental)
Por definicin de las propiedades compuestas:
H = E + pV; A = E TS ; G = E + Pv- TS
Diferenciando:
dH = dE + p dV + V dp .(1)

dA = dE T dS S dT .(2)
dG = dE +p dV + V dp T dS S dT .(3)
(I) En (1)
dH = T dS - pdV + p dV + V dp
dH = T dS + V dp (II) (2da Ec. Fundamental)
(I) En (2)
dA = T dS - pdV T dS S dT
dA = S dT pdV (III)

dG = T dS - pdV +p dV + V dp T dS S dT
dG = S dT + V dp(IV)

En Resumen la Ecuaciones Fundamentales De la

Termodinamica son:

dE =

T dS - pdV..(I)

dH = T dS + V dp (II)
dA = S dT pdV .(III)
dG = S dT + V dp(IV)

Relaciones de Maxwell
Las Ecuaciones fundamentales son diferenciales
exactas por lo que sus derivadas cruzadas sern
iguales.

T
Ec. Fund. (I)

S
S

T
Ec. Fund. (II)

S
S

S
Ec. Fund. (III)

S
Ec. Fund. (IV)