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pH e Tampes

Profa. Larissa

Disciplina de Bioqumica

on hidrognio
O on hidrognio (H+) o on mais importante nos
sistemas biolgicos
A [H+] nas clulas e lquidos biolgicos influencia a
velocidade das reaes qumicas, a forma e funo das
enzimas assim como de outras protenas celulares e a
integridade das clulas
A [H+] nas clulas e lquidos biolgicos deve estar em
torno de 0,4nM (0,4x10-7)
80mM de ons hidrognio so ingeridos ou produzidos
pelo metabolismo por dia.

cidos

Conceito de Arrhenius:
cido toda substncia que
em soluo aquosa libera como ction o on
hidrognio (H+).
Ex.: HCl + H2O H3O+ + ClConceito de Brnsted e Lowry:
cido um doador de
prtons, um substncia que pode transferir
um prton para outra.

Bases

Conceito de Arrhenius:
Base toda substncia que
em soluo aquosa se dissocia liberando
nion oxidrila (OH-).
Ex.: NaOH + H2O Na+ + OHConceito de Brnsted e Lowry:
Base um receptor de
prtons.
Um cido pode transferir um prton para
uma base.
Ex.: NH3 + H2O NH4+ + OH-

cidos e Bases
CH3-COOH + H2O
(cido)

CH3-COO - + H3O+
(base)

O on acetato a base conjugada do cido actico


O cido actico o cido conjugado do on acetato
O on hidrnio o cido conjugado da gua
A gua a base conjugada do on hidrnio
cidos aumentam a [H+] de uma soluo aquosa e
bases a diminuem

Dissociao da gua e
seus produtos inicos
H2O + H2O

OH - + H3O+

A gua funciona tanto como cido quanto como base

Lei da ao das massas: K =

[ H3O+] [OH -] [ H O+] [OH -]


3
[H2O] [H2O]

[H2O]2

K.[H2O]2 = Kw = [ H3O+] [OH -] = 10-14


Na gua pura a [H+] igual a [OH-] que igual a 10-7

Potencial
hidrogeninico (pH)
A [H+] de uma soluo quantificada em unidades de pH
O pH definido como o logartmo negativo da [H+]

pH = -log [H+]
A escala de pH varia de 1 at 14, uma vez que qualquer
[H+] est compreendida na faixa de 100 a 10-14.

Escala de pH
pH

H3O+
(mols/L)
0

3
7

OH(mols/L)

100 = 1

10-14=0,000 000 000 000 01

10-3 = 0,001

10-11=0,000 000 000 01

10-7 = 0,000 000 1

10-7=0,000 000 1

10

10-10 = 0,000 000 000 1

10-4=0,000 1

14

10-14 =0, 000 000 000 000 01

10-0=1

pH x homeostasia
Homeostasia a constncia do meio interno
equilbrio entre a entrada ou produo de ons
hidrognio e a livre remoo desses ons do
organismo.
o organismo dispe de mecanismos para manter
a [H+] e, conseqentemente o pH sangineo, dentro
da normalidade, ou seja manter a homeostasia .
pH do Sangue Arterial
pH normal
Acidose
Alcalose
7,8
7,0
7,4
Faixa de sobrevida

Alteraes no pH
Acmulo de cidos

Perda de bases

Aumento da [H+]
Acidose

Queda do pH
7,4

Escala de pH

Aumento do pH

Alcalose

Diminuio da [H+]
Perda de cidos

Acmulo de bases

Fontes de H+ decorrentes
dos processos metablicos
Metabolismo
aerbico da glicose

Metabolismo
anaerbico da glicose

cido Carbnico

cido Ltico

H+

Corpos Cetnicos cidos

cido Sulfrico

cido Fosfrico
Oxidao de Amino cidos
Sulfurados

Oxidao incompleta de
cidos graxos

Hidrlise das fosfoprotenas e nucleoprotenas


Powers,S.K. e Howley, E.T., Fisiologia do Exerccio, (2000), pg207 Fig11.3

pH dos Lquidos
Corporais
Concentrao de H+ em mEq/l
Lquido Extracelular
Sangue arterial
Sangue venoso
Lquido Intersticial

4.0 x 10-5
4.5 x 10-5
4.5 x 10-5

pH
7.40
7.35
7.35

Lquido Intracelular

1 x 10-3 a 4 x 10-5

6.0 a 7.4

Urina

3 x 10-2 a 1 x 10-5

4.5 a 8.0

HCl gstrico

160

0.80

Medidas de pH
pHmetro

Eletromtrico

+
Potencimetro
mede
[H
]
Lavar o eletrodo e
secar com papel absorvente diferena de potencial eltrico
entre duas solues
Padronizao feita com solues

de pH abaixo e acima do que vai ser medido

indicadores

Colorimtrico
Indicador-H
(Cor A)

H+

Indicador
(Cor B)

Indicadores de pH
Indicadores de pH so substncias (corantes)
utilizadas para determinar o valor do pH
pH
0
2
4
6
8
10
12

Exemplos

Metil-violeta A
Tornassol
Fenolftalena

Violeta
Amarelo
incolor

Azul
Vermelho
Violeta

ASPECTOS ADICIONAIS DOS


EQUILBRIOS AQUOSOS
gua: excepcional habilidade em dissolver
grande variedade de substncias.
Solues aquosas encontradas na natureza:
fluidos biolgicos e a gua do mar.

Contm muitos solutos.


Muitos equilbrios acontecem
simultaneamente nessas solues.

O EFEITO DO ON COMUM
Concentraes no equilbrio de ons em soluo
contendo um cido fraco ou uma base fraca.
Solues que contm no apenas um
cido fraco, como o cido actico
(CH3COOH), mas tambm um sal solvel
desse cido, como o CH3COONa.
O que acontece quando CH3COONa adicionado
soluo de CH3COOH?

CH3COONa um eletrlito forte.

Dissocia-se completamente em soluo aquosa


para formar ons Na+ e CH3COO-.

CH3COONa(aq)

CH3COO-(aq) + Na+(aq)

Em comparao, CH3COOH um eletrlito fraco.

CH3COOH(aq)

CH3COO-(aq) +

H+(aq)

A adio de CH3COO- a partir de CH3COONa faz com


que o equilbrio desloque-se para a esquerda,
diminuindo, portanto, a concentrao no equilbrio de H+
(aq).

CH3COONa

CH3COOH(aq)

CH3COO-(aq) +

Adio de CH3COO- desloca o


equilbrio, reduzindo [H+].

H+(aq)

CH3COO- uma base fraca.

O pH da soluo aumenta.

[H+] diminui.

EFEITO DO ON COMUM

A extenso da ionizao de um eletrlito


fraco diminuda pela adio soluo de
um eletrlito forte no qual h um on
comum com o eletrlito fraco.

A ionizao de uma base fraca tambm diminui


com a adio de um on comum. Por exemplo, a
adio de NH4+ (como a partir do eletrlito forte
NH4Cl) faz com que o equilbrio de dissociao
de NH3 desloque para a esquerda, diminuindo a
concentrao de OH- no equilbrio e abaixando o
pH.
NH4Cl

NH3 (aq) + H2O(l)

NH4+(aq) + OH-(aq)

Adio de NH4+ desloca o


equilbrio, reduzindo [OH-].

Os Sistemas Tampes
Tampo

qualquer substncia que pode,


reversivelmente, se ligar aos ons hidrognio.
Solues formadas por um cido fraco e sua base
conjugada ou por um hidrxido fraco e seu cido
conjugado

Tampo + H+
TampoH+ + OH-

H+Tampo
H2O + Tampo

COMPOSIO E AO DAS SOLUES-TAMPO

Um tampo resiste s variaes no pH porque


ele contm tanto espcies cidas para neutralizar
os ons OH- quanto espcies bsicas para
neutralizar os ons H+.
As espcies cidas e bsicas que constituem o
tampo no devem consumir umas s outras pela
reao de neutralizao.
Exigncia preenchida por um par
CIDO-BASE CONJUGADO
CH3COOH / CH3COO- ou

NH4+ / NH3

COMPOSIO E AO DAS SOLUES-TAMPO

Preparao
Mistura de um cido fraco ou uma base
fraca com um sal do cido ou da base.

COMPOSIO E AO DAS SOLUES-TAMPO

Considerando-se um cido fraco:

H+ (aq)

HX (aq)
Ka =

[H+] [X-]
[HX]

X- (aq)

[H+] = Ka

[HX]
[X-]

[H+], e em decorrncia o pH, determinado por dois


fatores: O valor de Ka para o componente cido fraco do
tampo e a razo das concentraes do par cido-base
conjugado [HX] / [X-].

COMPOSIO E AO DAS SOLUES-TAMPO

ons OH- so adicionados soluo-tampo:


OH- (aq) + HX (aq)

H2O (l)

X- (aq)

[HX]
[X-]
Quantidades de HX e X- no tampo so grandes
comparadas com a quantidade de OH- adicionada,
por isso a razo [HX] / [X-] no varia muito,
tornando a variao no pH pequena.

COMPOSIO E AO DAS SOLUES-TAMPO

ons H+ so adicionados soluo-tampo:

H+ (aq) + X- (aq)

HX (aq)

[X-]
[HX]
Quantidades de HX e X- no tampo so grandes
comparadas com a quantidade de H+ adicionada,
por isso a razo [HX] / [X-] no varia muito,
tornando a variao no pH pequena.

COMPOSIO E AO DAS SOLUES-TAMPO

Os tampes resistem mais eficazmente


variao de pH em qualquer sentido quando as
concentraes de cido fraco e base conjugada so
aproximadamente as mesmas.
[HX]
+
[H ] = Ka
A partir da equao:
[X-]
Quando as concentraes de cido fraco e base
conjugada so iguais, [H+] = Ka.
Geralmente tentamos selecionar um tampo
cuja forma cida tem pKa prximo do pH desejado.

Mecanismos de Ao
dos Tampes
1. Adio de cido
CH3-COOH + CH3-COONa + HCl
2CH3-COOH + NaCl

2. Adio de base
CH3-COOH + CH3-COONa + NaOH
2CH3-COONa + H2O

Exemplos de Tampes
Acetato

CH3-COOH + CH3-COONa

Bicarbonato

H2CO3 + NaHCO3

Fosfato

H2PO-4 + NaHPO4

Amnia

NH4OH + NH4Cl

CAPACIDADE DE TAMPO E pH

Caractersticas de um tampo:

CAPACIDADE

pH

CAPACIDADE DE TAMPO

a quantidade de cido ou base que um


tampo pode neutralizar antes que o pH
comece a variar a um grau aprecivel.

Depende da quantidade de cido e base


da qual o tampo feito.

pH
Depende de Ka para o cido e das
respectivas concentraes relativas de
cido e base que o tampo contm.

Quanto maior as quantidades do par cido-base


conjugado, a razo de suas concentraes, e,
conseqentemente, o pH se tornam mais
resistentes s mudanas.

EQUAO DE HENDERSEN-HASSELBALCH
[HX]
[X-]

[H+] = Ka
- log [H+] = - log

Ka

[HX]
[X-]

[HX]
log
K
log
a
=
[X-]

Onde, - log [H+] = pH e log Ka = pKa, temos:


pH = pKa - log

[HX]
-

[X ]

pH = pKa + log

= pKa + log

[X-]
[HX]

[X-]
[HX]

Equao de HendersonHasselbalch
HA

[H+] [A-]
Ka =
[H]

H+ + A-

H = Ka .
+

1
1
=
+
H
Ka

HA
H = Ka .
+

A-

A-

log

HA

A
pH = pKa + log
HA

HA
A-

1
1
A
log
=
+ log
+
H
Ka
HA

Aceptor de H+ (sal)
Doador de H+ (cido)

Poder Tamponante
pH do tampo

Concentraes do sal e do cido

Relao Sal/cido = 0,1

pH = pKa + log 0,1

pH = pKa -1
Relao Sal/cido = 10/1 pH = pKa + log 10
pH = pKa +1
Poder tamponante de um sistema tampo pode ser
definido pela quantidade de cido forte que
necessrio adicionar para fazer variar o pH de uma
unidade

Sistemas Primrios
Reguladores do pH
Os sistemas qumicos de tampes cido-base dos
lquidos corporais;
O centro respiratrio, que regula a remoo de CO2
do lquido extracelular;
Os rins, que agem reabsorvendo o bicarbonato
filtrado ou eliminando o H+ pelo sistema tampo
fosfato ou na forma de NH4+.

Os Sistemas Tampes
do Organismo
Os principais sistemas tampes presentes no
organismo, que permitem a manuteno da homeostasia,
so:
sistema bicarbonato
sistema fosfato
protenas
sistema da amnia

SANGUE COMO UMA SOLUO-TAMPO


Sistema tampo usado para controlar o
pH no sangue.

SISTEMA TAMPO CIDO


CARBNICO-BICARBONATO

H2CO3 / HCO3- : so um par cido base conjugado.

SANGUE COMO UMA SOLUO-TAMPO


Equilbrios importantes no sistema tampo
cido carbnico-bicarbonato:
H+(aq) + HCO3-(aq)

H2CO3(aq)

H2O(l) + CO2(g)

CO2: um gs que fornece um mecanismo para o


corpo se ajustar aos equilbrios.
A remoo de CO2 por exalao desloca o
equilbrio para a direita, consumindo ons H +.

SANGUE COMO UMA SOLUO-TAMPO


Para que o tampo tenha pH de 7,4, a razo
[base] / [cido] deve ser igual a um valor de 20.
No plasma sangneo normal as concentraes
de HCO3- e H2CO3 so aproximadamente de
0,024 mol / L e 0,0012 mol /L, respectivamente.
O tampo tem alta capacidade para neutralizar
cido adicional, mas apenas uma baixa
capacidade para neutralizar base adicional.

SANGUE COMO UMA SOLUO-TAMPO


Os principais rgos que regulam o pH do sistema
tampo cido carbnico-bicarbonato so pulmes e rins.
Alguns dos receptores no crebro so sensveis s
concentraes de H+ e CO2 nos fludos corpreos. Quando
a concentrao de CO2 aumenta, os equilbrios deslocamse para a esquerda, o que leva formao de mais H+. Os
receptores disparam um reflexo para respirar mais rpido e
mais profundamente, aumentando a velocidade de
eliminao de CO2 dos pulmes e deslocando o equilbrio
de volta para a direita. Os rins absorvem ou liberam H+ e
HCO3-; muito do excesso de cido deixa o corpo na urina,
que normalmente tem pH de 5,0 a 7,0.

Os Sistemas Tampes
do Organismo
Leitura Complementar:
Basic medical Biochemistry
Marks, Marks and Smith
Editora Williams & Williams, 1996
Catulo 4: Acids, Bases, and Buffers
Pginas 37- 42

Experimentos Prticos
Livro Guia de Aulas Prticas pg 51
Experimento 1
Funcionamento dos Tampes
Medir o pH com indicador universal (comparar com a cor na tabela)
H2O dest. Sol.
Bsica

1
Ind.
Univ

Sol.
Sol
Sol.
Tampo Bsica H2O dest. cida

2
Ind.
Univ

3
Ind.
Univ

Sol
Tampo

Sol.
cida

Ind.
Univ

Experimentos
Experimento 2

Funcionamento dos Tampes

Coletar a saliva e medir o pH com papel indicador

Ingerir suco de limo.


Coletar a saliva em seguida e medir o pH com
papel indicador
Esperar 20 minutos e coletar
novamente a saliva e medir o pH com
papel indicador

Experimentos
Experimento 3

Fora Inica dos Tampes

Colocar 7 gotas de indicador universal


Tubos de ensaio grandes
N
D

Experimento 4 Capacidade Tamponante com


propores sal/cido constantes
Mesmos tubos de ensaio do experimento anterior

Experimentos
No. 5

Capacidade Tamponante com


propores sal/cido variveis

pHmetro de bolso

Tubos de ensaio mais curtos


1A
cido Actico
3,5
Acetato de sdio 3,5

2A
5
2

3A
6
1

Parte I

1A

4A
6,5
0,5
Parte II

2A

3A

4A

1B

2B

3B

4B