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pH e Tampões

Profa. Graça Porto


Íon hidrogênio
 O íon hidrogênio (H+) é o íon mais importante nos
sistemas biológicos
 A [H+] nas células e líquidos biológicos influencia a
velocidade das reações químicas, a forma e função das
enzimas assim como de outras proteínas celulares e a
integridade das células
 A [H+] nas células e líquidos biológicos deve estar em
torno de 0,4nM (0,4x10-7 )
 80mM de íons hidrogênio são ingeridos ou produzidos
pelo metabolismo por dia.
Ácidos
Conceito de Arrhenius:
Ácido é toda substância que
em solução aquosa libera como cátion o íon
hidrogênio (H+).
Ex.: HCl + H2O ↔ H3O+ + Cl-

Conceito de Brönsted e Lowry:


Ácido é um doador de
prótons, um substância que pode transferir
um próton para outra.
Bases
Conceito de Arrhenius:
Base é toda substância que
em solução aquosa se dissocia liberando
ânion oxidrila (OH-).
Ex.: NaOH + H2O ↔ Na+ + OH-

Conceito de Brönsted e Lowry:


Base é um receptor de
prótons.
Um ácido pode transferir um próton para
uma base.
Ex.: NH3 + H2O ↔ NH4+ + OH-
Ácidos e Bases
CH3-COOH + H2O ↔ CH3-COO - + H3O+
(ácido) (base)

 O íon acetato é a base conjugada do ácido acético

 O ácido acético é o ácido conjugado do íon acetato

 O íon hidrônio é o ácido conjugado da água

 A água é a base conjugada do íon hidrônio

Ácidos aumentam a [H+] de uma solução aquosa e


bases a diminuem
Dissociação da água e
seus produtos iônicos
H2O + H2O ↔ OH - + H3O+
A água funciona tanto como ácido quanto como base

[ H3O+] [OH -] [ H O+] [OH -]


3
Lei da ação das massas: K = =
[H2O] [H2O] [H2O]2

K.[H2O]2 = Kw = [ H3O+] [OH -] = 10-14

Na água pura a [H+] é igual a [OH-] que é igual a 10-7


Potencial
hidrogeniônico (pH)
 A [H+] de uma solução é quantificada em unidades de pH

 O pH é definido como o logarítmo negativo da [H+]

 pH = -log [H+]

 A escala de pH varia de 1 até 14, uma vez que qualquer


[H+] está compreendida na faixa de 100 a 10-14 .
Escala de pH
pH
H3O+ OH-
(mols/L) (mols/L)

0 100 = 1 10-14 =0,000 000 000 000 01

3 10-3 = 0,001 10-11 =0,000 000 000 01


7 10-7 = 0,000 000 1 10-7 =0,000 000 1
10 10-10 = 0,000 000 000 1 10-4 =0,000 1

14 10-14 =0, 000 000 000 000 01 10-0 =1


pH x homeostasia
Homeostasia é a constância do meio interno
 equilíbrio entre a entrada ou produção de íons
hidrogênio e a livre remoção desses íons do
organismo.
 o organismo dispõe de mecanismos para manter
a [H+] e, conseqüentemente o pH sangüineo, dentro
da normalidade, ou seja manter a homeostasia .
pH do Sangue Arterial
pH normal
Acidose Alcalose

7,0 7,4 7,8


Faixa de sobrevida
Alterações no pH

Acúmulo de ácidos Perda de bases

Aumento da [H+]

Acidose Queda do pH

Escala de pH 7,4
Aumento do pH Alcalose

Diminuição da [H+]
Perda de ácidos Acúmulo de bases
Fontes de H+ decorrentes
dos processos metabólicos
Metabolismo Metabolismo
aeróbico da glicose anaeróbico da glicose

Ácido Carbônico Ácido Lático


H+
Ácido Sulfúrico Corpos Cetônicos Ácidos

Ácido Fosfórico
Oxidação de Amino ácidos Oxidação incompleta de
Sulfurados ácidos graxos
Hidrólise das fosfoproteínas e nucleoproteínas

Powers,S.K. e Howley, E.T., Fisiologia do Exercício, (2000), pg207 Fig11.3


pH dos Líquidos
Corporais
Concentração de H+ em mEq/l pH
Líquido Extracelular
Sangue arterial 4.0 x 10-5 7.40
Sangue venoso 4.5 x 10-5 7.35
Líquido Intersticial 4.5 x 10-5 7.35

Líquido Intracelular 1 x 10-3 a 4 x 10-5 6.0 a 7.4

Urina 3 x 10-2 a 1 x 10-5 4.5 a 8.0

HCl gástrico 160 0.80


Medidas de pH

Eletrométrico pHmetro
Lavar o eletrodo e Potenciômetro mede [H+]
secar com papel absorvente diferença de potencial elétrico
Padronização feita com soluções entre duas soluções
de pH abaixo e acima do que vai ser
medido
Colorimétrico indicadores
Indicador-H H+ + Indicador
(Cor A) (Cor B)
Indicadores de pH
Indicadores de pH são substâncias (corantes)
utilizadas para determinar o valor do pH
pH
0 2 4 6 8 10 12
Exemplos

Metil-violeta A Violeta

Tornassol Amarelo Azul

Fenolftaleína incolor Vermelho


Violeta
ASPECTOS ADICIONAIS DOS
EQUILÍBRIOS AQUOSOS

Água: excepcional habilidade em dissolver


grande variedade de substâncias.

Soluções aquosas encontradas na natureza:


fluidos biológicos e a água do mar.

Contêm muitos solutos.


Muitos equilíbrios acontecem
simultaneamente nessas soluções.
O EFEITO DO ÍON COMUM

 Concentrações no equilíbrio de íons em solução


contendo um ácido fraco ou uma base fraca.

 Soluções que contêm não apenas um


ácido fraco, como o ácido acético
(CH3COOH), mas também um sal solúvel
desse ácido, como o CH3COONa.

O que acontece quando CH3COONa é adicionado


à solução de CH3COOH?
 CH3COONa é um eletrólito forte.

Dissocia-se completamente em solução aquosa


para formar íons Na+ e CH3COO-.

CH3COONa(aq) CH3COO-(aq) + Na+(aq)

 Em comparação, CH3COOH é um eletrólito fraco.

CH3COOH(aq) CH3COO-(aq) + H+(aq)


 A adição de CH3COO- a partir de CH3COONa faz com
que o equilíbrio desloque-se para a esquerda,
diminuindo, portanto, a concentração no equilíbrio de H+
(aq) .

CH3COONa

CH3COOH(aq) CH3COO-(aq) + H+(aq)

Adição de CH3COO- desloca o


equilíbrio, reduzindo [H+].
CH3COO- é uma base fraca.

O pH da solução aumenta.

[H+] diminui.
EFEITO DO ÍON COMUM

A extensão da ionização de um eletrólito


fraco é diminuída pela adição à solução de
um eletrólito forte no qual há um íon
comum com o eletrólito fraco.
 A ionização de uma base fraca também diminui
com a adição de um íon comum. Por exemplo, a
adição de NH4+ (como a partir do eletrólito forte
NH4Cl) faz com que o equilíbrio de dissociação
de NH3 desloque para a esquerda, diminuindo a
concentração de OH- no equilíbrio e abaixando o
pH.
NH4Cl

NH3 (aq) + H2O(l) NH4+(aq) + OH-(aq)

Adição de NH4+ desloca o


equilíbrio, reduzindo [OH-].
Os Sistemas Tampões

Tampão » qualquer substância que pode,


reversivelmente, se ligar aos íons hidrogênio.

» Soluções formadas por um ácido fraco e sua base


conjugada ou por um hidróxido fraco e seu ácido
conjugado

Tampão + H+ H+Tampão
TampãoH+ + OH- H2O + Tampão
COMPOSIÇÃO E AÇÃO DAS SOLUÇÕES-TAMPÃO

 Um tampão resiste ás variações no pH porque


ele contém tanto espécies ácidas para neutralizar
os íons OH- quanto espécies básicas para
neutralizar os íons H+.
 As espécies ácidas e básicas que constituem o
tampão não devem consumir umas às outras pela
reação de neutralização.
Exigência preenchida por um par
ÁCIDO-BASE CONJUGADO

CH3COOH / CH3COO- ou NH4+ / NH3


COMPOSIÇÃO E AÇÃO DAS SOLUÇÕES-TAMPÃO

Preparação

Mistura de um ácido fraco ou uma base


fraca com um sal do ácido ou da base.
COMPOSIÇÃO E AÇÃO DAS SOLUÇÕES-TAMPÃO

Considerando-se um ácido fraco:

HX (aq) H+ (aq) + X- (aq)

[H+] [X-] [HX]


Ka = [H+] = Ka
[HX] [X-]

 [H+], e em decorrência o pH, é determinado por dois


fatores: O valor de Ka para o componente ácido fraco do
tampão e a razão das concentrações do par ácido-base
conjugado [HX] / [X-].
COMPOSIÇÃO E AÇÃO DAS SOLUÇÕES-TAMPÃO

 Íons OH- são adicionados à solução-tampão:


OH- (aq) + HX (aq) H2O (l) + X- (aq)

[HX]
[X-]

 Quantidades de HX e X- no tampão são grandes


comparadas com a quantidade de OH- adicionada,
por isso a razão [HX] / [X-] não varia muito,
tornando a variação no pH pequena.
COMPOSIÇÃO E AÇÃO DAS SOLUÇÕES-TAMPÃO

 Íons H+ são adicionados à solução-tampão:


H+ (aq) + X- (aq) HX (aq)

[X-]
[HX]

 Quantidades de HX e X- no tampão são grandes


comparadas com a quantidade de H+ adicionada,
por isso a razão [HX] / [X-] não varia muito,
tornando a variação no pH pequena.
COMPOSIÇÃO E AÇÃO DAS SOLUÇÕES-TAMPÃO

 Os tampões resistem mais eficazmente à


variação de pH em qualquer sentido quando as
concentrações de ácido fraco e base conjugada são
aproximadamente as mesmas.
+ [HX]
 A partir da equação: [H ] = Ka
[X-]

 Quando as concentrações de ácido fraco e base


conjugada são iguais, [H+] = Ka.
 Geralmente tentamos selecionar um tampão
cuja forma ácida tem pKa próximo do pH desejado.
Mecanismos de Ação
dos Tampões
1. Adição de ácido
CH3-COOH + CH3-COONa + HCl

2CH3-COOH + NaCl
2. Adição de base
CH3-COOH + CH3-COONa + NaOH

2CH3-COONa + H2O
Exemplos de Tampões

Acetato CH3-COOH + CH3-COONa


Bicarbonato H2CO3 + NaHCO3
Fosfato H2PO-4 + NaHPO4
Amônia NH4OH + NH4Cl
CAPACIDADE DE TAMPÃO E pH

 Características de um tampão:

CAPACIDADE

pH
CAPACIDADE DE TAMPÃO

 É a quantidade de ácido ou base que um


tampão pode neutralizar antes que o pH
comece a variar a um grau apreciável.

 Depende da quantidade de ácido e base


da qual o tampão é feito.
pH

 Depende de Ka para o ácido e das


respectivas concentrações relativas de
ácido e base que o tampão contém.

 Quanto maior as quantidades do par ácido-base


conjugado, a razão de suas concentrações, e,
conseqüentemente, o pH se tornam mais
resistentes às mudanças.
EQUAÇÃO DE HENDERSEN-HASSELBALCH
[HX]
[H+] = Ka
[X-]

[HX] [HX]
- log [H+] = - log Ka = - log K a - log
[X-] [X-]

 Onde, - log [H+] = pH e – log Ka = pKa, temos:


[HX] [X-]
pH = pKa - log = pKa + log
-
[X ] [HX]

[X-]
pH = pKa + log
[HX]
Equação de Henderson-
Hasselbalch
[H+] [A-]
HA H+ + A- Ka =
[HÁ]

HA
H = Ka .
+ HA
H = Ka .
+
A- A-

1 1 A- 1 1 A-

= . log
H +
= log + log
H +
Ka Ka HA
HA
A-
Aceptor de H+ (sal)
pH = pKa + log
HA Doador de H+ (ácido)
Poder Tamponante

pH do tampão Concentrações do sal e do ácido

Relação Sal/Ácido = 0,1 pH = pKa + log 0,1

pH = pKa -1
Relação Sal/Ácido = 10/1 pH = pKa + log 10
pH = pKa +1
Poder tamponante de um sistema tampão pode ser
definido pela quantidade de ácido forte que é
necessário adicionar para fazer variar o pH de uma
unidade
Sistemas Primários
Reguladores do pH

 Os sistemas químicos de tampões ácido-base dos


líquidos corporais;

 O centro respiratório, que regula a remoção de CO2


do líquido extracelular;

 Os rins, que agem reabsorvendo o bicarbonato


filtrado ou eliminando o H+ pelo sistema tampão
fosfato ou na forma de NH4+.
Os Sistemas Tampões
do Organismo
Os principais sistemas tampões presentes no
organismo, que permitem a manutenção da homeostasia,
são:
 sistema bicarbonato
 sistema fosfato
 proteínas
 sistema da amônia
SANGUE COMO UMA SOLUÇÃO-TAMPÃO

 Sistema tampão usado para controlar o


pH no sangue.

SISTEMA TAMPÃO ÁCIDO


CARBÔNICO-BICARBONATO

 H2CO3 / HCO3- : são um par ácido base conjugado.


SANGUE COMO UMA SOLUÇÃO-TAMPÃO

 Equilíbrios importantes no sistema tampão


ácido carbônico-bicarbonato:

H+(aq) + HCO3-(aq) H2CO3(aq) H2O(l) + CO2(g)

CO2: um gás que fornece um mecanismo para o


corpo se ajustar aos equilíbrios.

A remoção de CO2 por exalação desloca o


equilíbrio para a direita, consumindo íons H+.
SANGUE COMO UMA SOLUÇÃO-TAMPÃO

 Para que o tampão tenha pH de 7,4, a razão


[base] / [ácido] deve ser igual a um valor de 20.

 No plasma sangüíneo normal as concentrações


de HCO3- e H2CO3 são aproximadamente de
0,024 mol / L e 0,0012 mol /L, respectivamente.

 O tampão tem alta capacidade para neutralizar


ácido adicional, mas apenas uma baixa
capacidade para neutralizar base adicional.
SANGUE COMO UMA SOLUÇÃO-TAMPÃO

 Os principais órgãos que regulam o pH do sistema


tampão ácido carbônico-bicarbonato são pulmões e rins.
Alguns dos receptores no cérebro são sensíveis às
concentrações de H+ e CO2 nos fluídos corpóreos. Quando
a concentração de CO2 aumenta, os equilíbrios deslocam-
se para a esquerda, o que leva à formação de mais H+. Os
receptores disparam um reflexo para respirar mais rápido e
mais profundamente, aumentando a velocidade de
eliminação de CO2 dos pulmões e deslocando o equilíbrio
de volta para a direita. Os rins absorvem ou liberam H+ e
HCO3-; muito do excesso de ácido deixa o corpo na urina,
que normalmente tem pH de 5,0 a 7,0.

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