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Materiais No Metlicos

TM334
Aula 01: Reviso de Estrutura Atmica e Ligao Interatmica
e Introduo aos Materiais Cermicos

Prof. Felipe Jedyn


DEMEC UFPR

Cermicos

O que ser visto

Os materiais cermicos so combinaes de


elementos metlicos e no metlicos,
frequentemente xidos, nitretos e carbetos.
Nesta classificao, existe um grande nmero de
materiais, como: argilas, cimentos e vidros.

Cermicos

O que ser visto

Apresentam ligaes tipo inicas ou covalentes,


sendo isolantes eltricos e trmicos.
Os cermicos so em geral resistentes e muito
frgeis. So resistentes elevadas temperaturas
e muito resistentes a ambientes corrosivos.

Polmeros

O que ser visto

Os materiais polimricos so normalmente combinaes


de elementos orgnicos, como o Carbono, Hidrognio
alm de outros materiais no metlicos.

Polmeros

O que ser visto

Nesta classe, os tomos esto ligados por ligaes


covalentes, alm de outros tipos de ligaes como
foras de Van der Waals.
So isolantes eltricos e trmicos, sendo em geral
de baixa densidade e grande flexibilidade. Pela
constituio e tipos de ligaes, apresentam limitada
aplicao em temperatura.

O que ser visto


Materiais Compsitos
Compsito basicamente
um material em cuja
composio entram dois
ou mais tipos de
materiais diferentes.
Alguns exemplos so
metais e polmeros,
metais e cermicos ou
polmeros e cermicos.
Os materiais que podem
compor um material
compsito podem ser

O que ser visto


Materiais Compsitos
Material matriz o que confere estrutura ao material
compsito, preenchendo os espaos vazios que
ficam entre os materiais reforos e mantendo-os
em suas posies relativas.
Materiais de reforo so os que realam
propriedades mecnicas, eletromagnticas ou
qumicas do material compsito como um todo.

O que ser visto


Materiais Compsitos
O grande potencial de desempenho destes materiais
est baseado na possibilidade de sinergia entre
material matriz e materiais reforos que resulte
no material compsito final com propriedades no
existentes nos materiais originais isoladamente.

Bibliografia
Recomendada
Cermicos

1 Cincia e Engenharia de Materiais Uma


Introduo, 5 edio.
William D. Callister, Jr.

2 Princpios de Cincia e Engenharia dos Materiais, 3


edio.
William F. Smith
3 Propriedades dos Materiais Cermicos.
Lawrence H. Van Vlack
4 An Introduction to the Mechanical Properties of
Ceramics.
David J. Green

REVISO
Estrutura Atmica e
Ligao Interatmica

Reviso: Conceitos
Fundamentais
Algumas das propriedades importantes dos
materiais slidos dependem dos arranjos
geomtricos dos tomos e tambm das interaes
que existem entre os tomos ou molculas
constituintes.
Um exemplo o Carbono Grafite e Diamante que
apresentam durezas diferentes, sendo o primeiro
com dureza relativamente baixa enquanto o segundo
de elevada dureza.
Esta diferena est justificada diretamente a partir do
tipo de ligao interatmica que ocorre no

Reviso: Conceitos
Fundamentais

Reviso: Conceitos
Fundamentais
Vamos revisar
conceitos
fundamentais como
estrutura atmica,
configuraes
eletrnicas dos
tomos e tabela
peridica, e os
vrios tipos de
ligaes
interatmicas
primrias e
secundrias que

Reviso: Conceitos
Fundamentais
Ordem de grandeza da estrutura atmica
10-15 a 10-10 m

A estrutura
eletrnica
dos tomos
determina a
natureza das
ligaes
atmicas e
define
algumas
propriedade
s dos
materiais

Propriedade

Reviso: Conceitos
Fundamentais
Cada tomo consiste de um pequeno ncleo
composto por prtons e nutrons, que circundado
por eltrons em movimento.
Eltrons e prtons so
carregados eletricamente
com carga de 1,6 x 10-19 C,
negativo em sinal para
eltrons e positivo para
prtons, enquanto os
nutrons so eletricamente
neutros.

Reviso: Conceitos
Fundamentais
A massa das partculas muito pequena, sendo a dos
prtons aproximadamente igual a dos nutrons de
1,67 x 10-27 kg e a dos eltrons de 9,11 x 10-31 kg.

Reviso: Conceitos
Fundamentais
Cada tomo caracterizado pelo nmero atmico
Z ou nmero de prtons.
O Z varia desde 1 (Hidrognio) at 92 (Urnio),
considerando os elementos qumicos estveis da
tabela peridica, que ocorrem naturalmente.
Um tomo eletricamente neutro aquele que
apresenta o mesmo nmero de prtons e eltrons.

Reviso: Conceitos
Fundamentais
O nmero de massa A, pode ser expresso pela
soma das massas dos prtons e nutrons do seu
ncleo. Embora um tomo de um determinado
elemento apresente o mesmo nmero de prtons,
podem existir diferentes nmeros de nutrons, o
que origina os Istopos do elemento.
O peso atmico de um elemento corresponde
mdia ponderada das massas atmicas dos
istopos. Uma unidade de massa atmica
(u.m.a) definida como sendo 1/12 avos da massa
atmica do Istopo do Carbono 12 (12C), sendo A =
12,00000.
Desta forma, dentro deste mtodo podemos
aproximar:
A
Z+N

Reviso: Conceitos
Fundamentais
O peso atmico de um elemento ou molecular de um
composto pode ser especificado com base na
unidade de massa atmica por tomo ou massa por
mol de material, sendo:
1 u.m.a/tomo = 1 g/mol
Em um mol de qualquer substncia temos: 6,02 x
1023 tomos ou molculas (n Avogadro).

Exemplo: tomo de Ferro: Massa Atmica:55,85


u.m.a./tomo ou 55,85 g/mol.

Reviso:
Modelos Atmicos
Modelo Atmico de Bohr
Modelo atmico no qual os eltrons circulam ao redor
do ncleo atmico em orbitais e a posio de qualquer
eltron mais ou menos bem definido em termos do
seu
orbital.
Um importante
princpio da
mecnica quntica determina que
os eltrons apresentam energias
quantizadas; isto , aos eltrons
permite-se apenas que possuam
valores de energia especficos.
Um eltron pode mudar de
energia, mas para isto deve
mudar de nvel (salto quntico)

Reviso: Modelos
Atmicos
Modelo Atmico
de Bohr
Figura mostrando os
trs primeiros estados
de energia eletrnicos
do tomo de Hidrognio
de Bohr
(-13,6 / -3,4 / -1,5 eV)
(a).
(0 eV de ref. = elivre)
Obviamente o nico
eltron
do H ir preencher
somente
um desses estados.

Reviso: Modelos
Atmicos
O Modelo Atmico de Bohr
apresenta vrias limitaes
(a) quando usado para
explicar alguns fenmenos
envolvendo os eltrons,
problema que foi resolvido
pela adoo do modelo
mecnico-ondulatrio,
onde se considera que os
eltrons exibem
caractersticas tanto de
onda como de partcula.
Assim, passa-se a
considerar a probabilidade
de um eltron ocupar

Reviso:
Modelos Atmicos
Ou seja, com este modelo o eltron no mais
tratado como uma partcula que se move em
um orbital distinto;
em vez disto, a posio do eltron
considerada como sendo a probabilidade de
um eltron estar em vrios locais ao redor do
ncleo.
Em outras palavras, a posio descrita por
uma distribuio de probabilidades ou uma
nuvem eletrnica.

Reviso:
Nmeros Qunticos
Usando a mecnica ondulatria, cada eltron em um
tomo caracterizado por quatro parmetros
chamados nmeros qunticos.
Os nveis energticos de Bohr so separados em
subcamadas eletrnicas , e os nmeros qunticos
definem o nmero de estados (ou orbitais) em cada
subcamada.
As camadas eletrnicas so especificadas por um
nmero quntico principal n que assume valores
inteiros a partir da unidade.
As camadas so designadas com letras K, L, M, N, O e

Reviso:
Nmeros Qunticos
Deve ser observado tambm que este nmero
quntico, e somente este, est associado com o
modelo de Bohr. Ele est relacionado distncia
de um eltron a partir do ncleo, ou a sua
posio.
O segundo nmero quntico, l, significa a subcamada
que identificada por uma letra minscula s, p, d,
ou f; ele est relacionado a forma da subcamada
eletrnica.
O nmero de estados energticos para cada
subcamada determinado pelo terceiro nmero

Reviso: Nmeros
Qunticos
Associado com cada eltron est um momento de
spin (momento de rotao), que deve estar orientado
para cima e para baixo. O quarto nmero quntico,
ms, est associado a este momento de spin, para o
qual existem dois valores possveis (+1/2 e -1/2), um
para
cada uma das orientaes de spin. Nmero de
Nmero
Quntico
Principal
n

Designa
o da
Camada

Nmero
Subcamad de
as
estados

Eltrons
Por Subcamada
Camada

Por

Reviso:
Nmeros Qunticos
O modelo de Bohr foi
refinado pela
mecnica ondulatria,
dando origem a
subcamadas dentro
das camadas
originais.

Reviso:
Configuraes
Eletrnicas
Vimos principalmente at agora os estados
eletrnicos valores de energia que so permitidos
para os eltrons.
Para determinar a maneira pela qual estes estados
so preenchidos com eltrons, ns usamos o
princpio da excluso de Pauli, um outro conceito
quntico mecnico Cada estado orbital
eletrnico pode comportar um mximo de dois
eltrons, que devem possuir valores de spin
opostos.
Para a maioria dos tomos, os eltrons preenchem os

Reviso: Configuraes
Eletrnicas
Eltrons de Valncia
Os eltrons de valncia so aqueles que ocupam a
camada mais externa.
Os eltrons de valncia participam na ligao
atmica, de maneira a formar agrupamentos de
tomos ou molculas e muitas propriedades
fsicas e qumicas esto baseadas nestes
eltrons.

Reviso:
Configuraes
Eletrnicas
Eltrons de Valncia Gases Nobres
tomos como Nenio, Criptnio, Argnio so
conhecidos pela configurao eletrnica estvel.
Ou seja, os estados energticos dentro da camada
mais externa esto preenchidos com eltrons,
totalizando oito eltrons. A exceo o Hlio, que
apresenta apenas dois eltrons 1s.

Reviso:
Configuraes
Eletrnicas
Eltrons de Valncia - ons
Alguns tomos dos elementos que possuem camadas
de valncia no totalmente preenchidas assumem
configuraes estveis pelo ganho ou perda de
eltrons para formar ons carregados ou atravs
do compartilhamento de eltrons com outros
tomos.
Esta a base para algumas reaes qumicas e
tambm para as ligaes atmicas em slidos.

Reviso:
A Tabela Peridica
Todos os elementos tem sido classificados de acordo
com a configurao eletrnica na tabela peridica.
Nela, os elementos esto posicionados em
ordem crescente de nmero atmico e em sete
linhas horizontais chamadas de perodos.
O arranjo dos elementos tal que todos os elementos
que esto na mesma coluna ou grupo
apresentam similar estrutura dos eltrons de
valncia, assim como propriedades qumicas e
fsicas.

Reviso: A Tabela
Peridica
Os elementos posicionados no grupo 0, grupo mais
direita, so os gases inertes, que apresentam
configuraes eletrnicas estveis e com as
camadas eletrnicas preenchidas.
Os elementos dos grupos VIIA e VIA apresentam
falta de um e dois eltrons nas camadas
respectivamente, em relao s estruturas
estveis.
Os elementos do grupo VIIA (F, Cl, Br, I e At) so
chamados de Halogneos.

Reviso: A Tabela
Peridica
Os metais alcalino e alcalino-terrosos (Li, Na, K, Be,
Mg, Ca, etc.) so posicionados nos grupos IA e IIA
tendo, respectivamente, um e dois eltrons em
excesso em relao s configuraes estveis.
Os elementos dos trs longos perodos IIIB at IIB so
chamados de metais de transio, os quais possuem
orbitais eletrnicos d parcialmente preenchidos
e, em alguns casos, um ou dois eltrons na camada
energtica imediatamente mais alta.
Os grupos IIIA, IVA e VA (B, Si, Ge, As , etc.) mostram
caractersticas que so intermedirias entre os
metais e no-metais (ametais) como resultado da
estrutura dos eltrons de valncia.

Reviso: A Tabela
Peridica
A maior parte dos elementos est classificada como
metais. Estes so chamados elementos
eletropositivos, indicando que so capazes de ceder
os seus poucos eltrons de valncia, se tornando
ons carregados positivamente.

Reviso: A Tabela
Peridica
Por outro lado, os elementos localizados direita da
tabela peridica so eletronegativos, ou seja,
prontamente recebem eltrons formando ons
carregados negativamente. Outras vezes estes
elementos compartilham eltrons com outros
tipos de tomos.

Reviso:
Ligao Atmica nos
Slidos
Foras de Ligao
O entendimento de muitas propriedades fsicas
est baseada no conhecimento das foras de
ligao interatmicas que unem os tomos,
prendendo-os.

Reviso:
Ligao Atmica nos
Slidos
Foras de Ligao
Analisando as ligaes entre dois tomos desde
uma proximidade grande at uma distncia
infinita.
Em grandes distncias as foras podem ser
desconsideradas.
medida que os tomos se aproximam eles
exercem foras uns sobre os outros.
Estas foras podem ser de atrao ou de repulso. E
a magnitude depende da distncia entre os
tomos.

Reviso:
Ligao Atmica nos
Slidos
Foras de Ligao
A fora de atrao depende do tipo de ligao
e varia com a distncia interatmica.
Quando a ltima camada de dois tomos
comea a se sobrepor, surgem foras de
repulso.
A fora lquida (FL) ento a resultante entre
a fora de Atrao e a de Repulso:

FL = FA + FR

Ligao Atmica nos


Slidos
Foras de Ligao
Dependncia entre a fora de Atrao, Repulso e
Fora de Ligao.
Quando existe
equilbrio entre as
foras de atrao e
repulso, a fora
resultante de ligao
zero.
FA+FR=0
Nesta condio,
estabelece-se a
Neste caso, os centros do tomos estaro separados por
distncia interatmica
uma distncia r0. Para diversos tomos esta distncia de
de equilbrio, ou r0.
3nm. no se aproximam nem se separam (repulso

Ligao Atmica nos


Slidos
Foras de Ligao
Dependncia entre a fora de Atrao, Repulso e
Fora de Ligao.
Resumindo
A distncia entre dois tomos determinada pelo
balano das foras atrativas e repulsivas.
Quanto mais prximos os tomos maior a fora
atrativa entre eles, mas maior ainda so as foras
repulsivas devido a sobreposio das camadas
mais internas.
Quando a soma das foras atrativas e repulsivas
zero, os tomos esto na chamada distncia de

Ligao Atmica nos


Slidos
Fora de ligaes e Rigidez
O que deformao no regime
elstico???

Ligao Atmica nos


Slidos
Fora de ligaes e Rigidez
O que deformao no regime
elstico???
Como traduzir isso num nvel
atmico???

Ligao Atmica nos


Slidos
Fora de ligaes e Rigidez
A inclinao da curva no
ponto de equilbrio d a
fora necessria para
separar os tomos sem
promover a quebra da
ligao.
Os materiais que apresentam
uma inclinao grande so
considerados materiais
rgidos.
Ao contrrio, materiais que

Ligao Atmica nos


Slidos
Fora de ligaes e Rigidez
A rigidez e a flexibilidade
tambm esto associadas
com mdulo de
elasticidade (E) que
determinado da
inclinao da curva
tenso x deformao
obtida no ensaio mecnico
de resistncia trao.

Ligao Atmica nos


Slidos
Energias de Ligao
Dependncia entre a Energia Potencial E conforme a
variao da energia de Atrao e Energia de Repulso.
Quando analisamos a
Energia potencial ao
invs da fora, vemos
que a distncia de
equilbrio r0 aquela que
desenvolve a menor
energia.
Nesta condio,
estabelece-se a Energia
mnima E0 e representa
a energia necessria

E = F dr

EL =

Ligao Atmica nos


Slidos
Energias de Ligao
Dependncia entre a Energia Potencial E conforme a
variao da energia de Atrao e Energia de Repulso.
Diferentes tomos
diferentes tipos de ligao
qumica curvas
diferentes de energia
resultante.
Quando consideramos, por
exemplo, uma
deformao que envolve
o distanciamento de
tomos no regime
elstico, podemos
entender que o mdulo

Reviso:
Ligao Atmica nos
Slidos

Algumas Propriedades x Exemplos:


Temperatura de Fuso:

Quanto maior o valor de |E0|, maior a temperatura


de fuso de um material, j que h necessidade de
rompimento de ligaes para a mudana de
estado fsico (slido lquido).
Por outro lado, pequenos valores de |E0|, so tpicos
de materiais gasosos e
lquidos apresentam energias de ligao

Reviso:
Ligao Atmica nos
Slidos
Algumas Propriedades x Exemplos:
Coeficiente de Expanso:
O coeficiente de expanso linear de um material
dependente da forma da curva E0 versus r0.
Elevadas E de ligao baixo coeficiente de
expanso trmica (alteraes dimensionais
pequenas).

Reviso:
Ligao Atmica nos
Slidos
Algumas Propriedades x Exemplos:
Resistncia mecnica:
Aumenta com a fora mxima e com a
profundidade do poo da curva de energia de
ligao.
Ou seja, quanto maior a energia de ligao,
maior a resistncia.

Reviso:
Ligao Atmica nos
Slidos
Os tipos primrios de ligao em slidos so: Inicas,
Covalentes e Metlicas.
Para cada um destes tipos, a ligao envolve os
eltrons de valncia e o tipo de ligao depende da
estrutura eletrnica dos tomos.
De forma geral, cada um destes tipos de ligao visam
assumir estruturas eletrnicas estveis como a dos
gases nobres.

Reviso:
Ligao Atmica nos
Slidos
Foras de origem secundria ou fsica so ainda
encontradas em muitos materiais slidos.
Estas foras so mais fracas que os tipos de
ligaes principais mas ainda assim

influenciam as propriedades fsicas dos


materiais Ligaes Secundria.

Reviso:
Ligao Atmica nos
Slidos
Ligaes Primrias: Inicas, Covalentes, Metlicas.
Ligaes Secundrias: Van der Waals: Dipolo
Induzido por Flutuao, Dipolo Induzido-Molculas
Polares, Dipolo Permanente.

Reviso:
Ligao Atmica nos
Slidos
Ligaes Inicas
Uma das mais fceis de
descrever e visualizar.
So sempre encontradas em
compostos formados por
metais e no-metais,
situados horizontalmente
nas extremidades da
tabela peridica.

Fora de Ligao Coulombiana

Reviso:
Ligao Atmica nos
Slidos
Ligaes Inicas
Os tomos metlicos
facilmente cedem os
eltrons de valncia aos
elementos nometlicos.
Neste caso, os tomos
das duas espcies
adquirem a configurao
estvel ou tal como a dos
gases inertes e

Fora de Ligao Coulombiana

Reviso:
Ligao Atmica nos
Slidos
Ligaes Covalentes
Nas ligaes covalentes,
a configurao estvel
obtida pelo
compartilhamento dos
eltrons entre tomos
adjacentes.
Estes eltrons
pertencero a ambos.

Reviso:
Ligao Atmica nos
Slidos
Ligaes Covalentes
Este tipo de ligao
aparece em no-metais
como H2, Cl2, F2, H2O,
HNO3, assim como em
slidos tais como o
Diamante (Carbono),
Silcio, Germnio...
E compostos formados
por elementos do lado
direito da tabela
peridico, como o Glio-

Reviso:
Ligao Atmica nos
Slidos
Ligaes Metlicas
As ligaes metlicas so
encontradas nos metais e
ligas metlicas.
Os metais tem entre um e
trs eltrons de valncia
e dentro deste modelo, os
eltrons de valncia no
esto ligados a um tomo
especfico e esto + ou livres para o movimento
entre os tomos que

Reviso:
Ligao Atmica nos
Slidos
Ligaes Metlicas
Os eltrons que no so
os de valncia e os
ncleos atmicos formam
o que usualmente se chama
de
ncleos inicos, com
carga positiva igual
em magnitude carga
total dos eltrons de
valncia por tomo.

Reviso:
Ligao Atmica nos
Slidos
Ligaes Secundrias: (Van der Waals): Ligaes de
Dipolo Induzido Flutuantes, Molculas Polares e Dipolo
Induzido, Dipolos Permanentes.
Van der Waals
As ligaes secundrias de van der Waals ou ligaes
fsicas,
so fracas em comparao s ligaes primrias, ficando
na ordem de 10 kJ/mol ou 0,1 eV/tomo.
Estas foras aparecem virtualmente entre todos os
tomos ou molculas,

Reviso:
Ligao Atmica nos
Slidos
Ligaes Secundrias: (Van der Waals): Ligaes de
Dipolo Induzido Flutuantes, Molculas Polares e Dipolo
Induzido, Dipolos Permanentes.
Van der Waals
As ligaes secundrias so visualizadas entre tomos de
gases inertes que apresentam estruturas eletrnicas
estveis e entre suas molculas ligadas
covalentemente.

Reviso:
Ligao Atmica nos
Slidos
Ligaes Secundrias: (Van der Waals): Ligaes de
Dipolo Induzido Flutuantes, Molculas Polares e Dipolo
Induzido, Dipolos Permanentes.

Dipolo
Foras de ligao secundria aparecem a partir de dipolos
atmicos ou moleculares. Na prtica, dipolos existem
quando existe alguma separao de regies positivas
ou negativas em um tomo ou molcula. As ligaes
soligaes
o resultado
de foras Coulombianas entre uma
Estas
podem
extremidade
ocorrer
entre: positiva e a extremidade negativa de
uma molcula
adjacente.
Dipolos
Induzidos
Dipolos atmicos ou moleculares
Dipolos Induzidos e
Molculas Polares
Separao entre fraes + e - Atrao
Molculas Polares
Coulombiana Surgem de dipolos

Reviso:
Ligao Atmica nos
Slidos
Ligaes Secundrias: (Van der Waals): Ligaes de
Dipolo Induzido Flutuantes, Molculas Polares e
Dipolo Induzido, Dipolos Permanentes.
Ligaes de Dipolo Induzido Flutuantes
Um dipolo pode ser criado em um tomo ou molcula que
eletricamente simtrica (a). A prpria vibrao
atmica ou molecular pode induzir a criao de um dipolo
instantneo num tomo (b). Quando este desbalano
causa o mesmo efeito em um tomo vizinho, cria-se um
dipolo,
de ligao de van der Waals.
As
Forastipo
atrativas
so temporrias e
flutuam ao longo do
tempo.

Reviso:
Ligao Atmica nos
Slidos
Ligaes Secundrias: (Van der Waals): Ligaes de
Dipolo Induzido Flutuantes, Molculas Polares e Dipolo
Induzido, Dipolos Permanentes.
Ligaes de Dipolo Induzido Flutuantes
A liquefao ou at mesmo a solidificao de gases
inertes, alm de outras molculas eletricamente
neutras e simtricas, tais como H2 ou Cl2, so realizadas
devido a este tipo de interao.
As temperaturas de fuso e ebulio so extremamente
baixas em materiais em que houver predomnio de ligaes
Materiais
com
Ligao
por Dipolo
Induzido
tipo dipolo.
Dentre
todos
os tipos
de ligaes
Predominante
intermoleculares, estas
so as mais fracas.

Reviso:
Ligao Atmica nos
Slidos

Ligaes Secundrias: (Van der Waals): Ligaes de


Dipolo Induzido Flutuantes, Molculas Polares e
Dipolo Induzido, Dipolos Permanentes.

Molculas
Polares e
Dipolos Induzidos
Ligaes
Momentosentre
de Dipolo
permanentes
existem
em algumas molculas devido ao arranjo
assimtrico dos ons positivos ou
negativos.
Tais molculas so ditas Molculas
Polares (exemplo: HCl). Estas molculas
podem induzir dipolos em molculas
adjacentes no polares e uma ligao se
formar como resultado das foras de
atrao entre as molculas. Estas ligaes

Reviso:
Ligao Atmica nos
Slidos
Ligaes Secundrias: (Van der Waals): Ligaes de
Dipolo Induzido Flutuantes, Molculas Polares e Dipolo
Induzido, Dipolos Permanentes.
Ligaes Dipolo Permanentes
As ligaes de van der Waals existiro entre molculas
polares adjacentes. O mais forte tipo de ligao
secundria a ligao do Hidrognio um caso
especial de ligao de molcula polar.
Ocorre entre molculas em que o Hidrognio est
Covalentemente ligado ao Flor, formando a molcula HF,
ao Oxignio na gua (H2O) e ao Nitrognio na Amnia

Ligao Atmica nos


Slidos
Ligaes Dipolo Permanentes
Em cada ligao H-F, H-O ou H-N, o nico eltron do H
compartilhado com o outro tomo.
Assim, a extremidade da ligao contendo o H consiste
essencialmente em um prton isolado, carregado
positivamente, e que no est neutralizado por qualquer
eltron.
Esta extremidade carregada da molcula, altamente
positiva, capaz de exercer uma grande fora de atrao
sobre a extremidade negativa de uma molcula
adjacente.
Essencialmente, este prton isolado
forma uma ponte entre dois tomos

Reviso:
Ligao Atmica nos
Slidos

Reviso:
Ligao Atmica x
Propriedades
Materiais com ligaes inicas apresentam:
Elevadas temperaturas de fuso;
Elevada Dureza e Fragilidade;
Isolantes Eltricos e Trmicos.
Materiais com ligaes Covalentes apresentam:
Ligaes fortes como a do Diamante, que resultam
em:
Elevadas temperaturas de fuso (3550C) e
elevada Dureza
Ligaes fracas como a do Bismuto, que resultam
em:

Reviso:
Ligao Atmica x
Propriedades
Materiais com ligaes Metlicas apresentam:
Temperaturas de fuso desde baixas at elevadas.
Baixa dureza e alta ductilidade,
Bons condutores eltricos e trmicos, como
consequncia dos eltrons livres.
Materiais Moleculares com ligaes de van der
Waals / Hidrognio apresentam:
Baixas temperaturas de fuso,
Baixa Dureza.

Materiais Cermicos
Introduo
Cubo de
slica de
isolamento
trmico. O
interior do
cubo est a
1250C e
pode ser
manuseado
sem
proteco.
Usada no
isolamento

Introduo
Histria
2 milhes de anos atrs o Homo Erectus tem
contato com
os primeiros materiais cermicos;
Lascas de quartzo e obsidiana (vidro vulcnico)
utilizadas como armas.

Ponta de lana feita de quartzo

Introduo
Histria

Cermicas ao longo da histria: Egito


e China (5000 anos); Japo (8000 anos).

Introduo
Atualidade
Cermicas

Supercondutores

Vidros

Introduo
Definio
Cermica (Keramikos) = matria-prima
queimada.

As propriedades s so atingidas aps um


tratamento trmico de alta temperatura
conhecido como ignio.

Introduo
Definio
So materiais inorgnicos. A caracterstica comum a
estes materiais serem constitudos de elementos
metlicos e elementos no metlicos, ligados por
ligaes inicas e/ou covalentes;
Apresentam composies qumicas muito variadas,
desde compostos simples a misturas de vrias fases
complexas ligadas entre si;
As propriedades variam muito devido a
diferenas de ligao qumica;
Os materiais cermicos so geralmente duros e

Introduo
Definio
So geralmente isolantes trmicos e eltricos
(devido ausncia de eltrons de conduo)
embora existam materiais cermicos
semicondutores, condutores e at mesmo
supercondutores (estes dois ltimos, em
faixas especficas de temperatura);
Apresentam alto ponto de fuso e so comumente

quimicamente estveis sob condies


ambientais severas

Introduo
Excees

Fragilidade:
cermicas
superplsticas. Ex:
ZrO2 (zircnia)
estabilizado com Y2O3
(xido de trio);

The zirconia oxide


stabilized by yttrium oxide
offers except for its
extremely high strength
also the advantage that it
is white, light-permeable
material. Furthermore, its
excellent biocompatibility

Introduo
Excees

Isolantes Trmicos:
diamante (alta
condutividade trmica
VERIFICAR);

Isolantes Eltricos:
semicondutores e
supercondutores.

Bismuth strontium calcium copper oxide

Introduo
Ateno
O grafite e o diamante so tratados
muitas vezes como cermicas!

Apesar de compostos unicamente de


carbono, ambos os materiais so formas de
carbono inorgnicas, no sendo
produzidas por nenhum tipo de
organismo vivo.

Introduo
Classificao quanto a
aplicao
Materiais Cermicos Tradicionais: cermicas
estruturais, louas, refratrios (provenientes
principalmente de matrias-primas argilosas e de
outros tipos de silicatos);
Vidros e Vitro-Cermicas;
Abrasivos;
Cimentos;
Cermicas Avanadas: aplicaes eletroeletrnicas, trmicas, mecnicas, pticas, qumicas,

Introduo
Classificao quanto a
aplicao

Classificao dos Materiais Cermicos de acordo com a


aplicao

Introduo
Cermicas Tradicionais e
Avanadas

Introduo
Cermicas Tradicionais
Telhas e tijolos
(cermica
vermelha) ainda
so produzidos
com matriaprima no
beneficiada.
Ex.: tijolos, blocos,
telhas, ladrilhos
de barro, vasos,
filtros, tubos,

Introduo
Cermicas Tradicionais
Cermica branca, produtos
refratrios e vidrados.
So produzidos com matriasprimas beneficiadas por
diversas etapas de moagem
at um tamanho que permita a
separao por meio de
sedimentao,
separao magntica
e eliminao de fases
Ex.:indesejveis.
louas, porcelanas, azulejos, loua sanitria,
porcelana refratria, domstica, eltrica ou artstica.

Introduo
Cermicas Avanadas
Utilizam matrias-primas que sofrem uma srie de
processos qumicos e mecnicos
que permitem obter produtos de pureza elevada
( > 99,5%) e pequeno tamanho de partcula (<
1m).
xidos, nitretos e
carbetos podem ser
obtidos.
A matria-prima para as
cermicas avanadas pode
tambm ser sinttica,
ou seja, obtida por
processos de sntese
qumica (alumina com

Introduo
Cermicas Avanadas
Cermica eletrnica: circuitos integrados,
instrumentos e sensores de laboratrio, geradores de
fasca.
Cermica estrutural: rotores para motor turbo,
ferramentas de corte, mancais, pistes, bocais de
extrusoras, bicos de queimadores.

Alta dureza quente (1600oC);


No reage quimicamente com o
Longa vida da ferramenta;

P finssimo de Al2O3 (partculas


compreendidas entre 1 e 10 mcrons) mais
ZrO2 (confere tenacidade a ferramenta de
corte) prensado, porm apresenta-se
muito poroso. Para eliminar os poros, o
ao;
material sinterizado a uma tempertura
de 1700oC ou mais. Durante a sinterizao
as peas experimentam uma contrao

Introduo
Cermicas Avanadas
Outras Aplicaes
Material de polimento, isolante eltrico (BN, B4C).
Eixos, bicos pulverizadores, selos mecnicos,
ferramentas de corte, implantes sseos, meios de
moagem ( Al2O3).
Matrizes de extruso e fundio, tesouras, facas (ZrO2).
Moderador nuclear, revestimento de cmeras de
combusto de foguetes, cadinhos para fuso de Ni e Pt,
elemento protetor de resistncias de aquecimento
(BeO)

Introduo
Cermicas Tradicionais e
Avanadas
Diferenas
Custo muito maior das avanadas; a matriaprima das cermicas avanadas muito mais
pura (> 99,5%) e os gros so muito menores (<
1m).
Processos de fabricao so mais sofisticados:
torneamento, prensagem de ps, injeo, prensagem
isosttica quente, colagem sob presso, tape casting,
CVD, sol-gel.

Introduo
Tipos Matrias
Primas
Naturais (brutas) no sofrem nenhum tipo de
beneficiamento (telhas e tijolos).

Refinadas (industrializadas) so beneficiadas por


diversas etapas de moagem at um tamanho que
permita a separao por meio de sedimentao,
separao magntica e eliminao de fases
indesejveis (cermica branca, produtos refratrios e
vidrados).
Industrializadas por processos qumicos e
mecnicos Obteno de pureza elevada (> 99,5%)
e pequeno tamanho de partcula (< 1m) (cermica
avanada: xidos, nitretos, carbetos etc).

Introduo
Tipos Matrias
Primas

Introduo
Tpicos a serem
desenvolvidos
Estruturas Cermicas:
Estruturas Cristalinas;
Cermicas Base de Silicato;
Imperfeies nas Cermicas.
Propriedades Mecnicas
Fratura Frgil das Cermicas;
Comportamento Tenso-Deformao;
Mecanismos da Deformao Plstica.

Introduo
Objetivos
ligaes covalente/inica (lembrar do caso do Fe3C)

imobilidade de discordncias

ausncia de zona plstica materiais frgeis

Defeitos presentes (poros, incluses, gros grandes,


trincas superficiais) atuam como concentradores
de tenso

Grande variao nos valores de resistncia


mecnica encontrados nos catlogos dos

Materiais No Metlicos
TM334
Aula 02: Estrutura e Propriedades das Cermicas

Prof. Felipe Jedyn


DEMEC UFPR

Estruturas Cermicas
Cermicas Cristalinas:
O deslocamento de discordncias muito difcil
ons com mesma carga eltrica so colocados
prximos uns dos outros REPULSO;
No caso de cermicas onde a ligao covalente
predomina o escorregamento tambm difcil
LIGAO FORTE.
Cermicas Amorfas:
No h uma estrutura cristalina regular NO H
DISCORDNCIAS;
Materiais se deformam por ESCOAMENTO VISCOSO.
A resistncia deformao em um material no-

Estruturas Cermicas
Estruturas Cristalinas
Em geral, a estrutura
cristalina dos
materiais cermicos
mais complexa

que a dos metais.


So compostos
pelo menos por
dois elementos, em
que cada tipo de
tomo ocupa
posies

Estruturas Cristalinas
Onde a ligao predominantemente inica
lembrando que ela pode variar de puramente inica
at totalmente covalente
As estruturas cristalinas so compostas por ons
eletricamente carregados ao invs de tomos.
O nvel de carter inico depende das
eletronegatividades dos tomos.
Percentual de Carter
Inico das Ligaes
Interatmicas para Vrios
Materiais Cermicos.
Ele calculado da seguinte
maneira:
Onde XA e XB so as

Estruturas Cristalinas
Ligao atmica predominantemente inica

Estruturas cristalinas compostas por ons,


ao invs de tomos.
ons Metlicos: Ctions
ons No-metlicos: nions

Duas caractersticas dos ons influenciam


a estrutura do cristal:
A magnitude da carga eltrica (o cristal deve ser
eletricamente neutro cargas + = cargas -);

A magnitude da carga eltrica


Cristal Eletricamente Neutro
Fluoreto de Clcio, por exemplo
Cada on Clcio possui uma carga eltrica +2 (Ca 2+)
Cada on Flor possui uma nica carga negativa (F-)
Dessa forma deve existir duas vezes mais
ons F- do que ons Ca2+.
Pode-se ver isso pela frmula qumica do Fluoreto de
Clcio, CaF2.

Os Tamanhos Relativos dos Ctions e dos


nions.

Os Ctions so menores que os nions, por que?

rC/rA < 1
Cada Ction quer ter o mximo de nions como
vizinhos mais prximos e vice-versa.
Estruturas Cristalinas Cermicas Estveis: Todos os
nions esto em contato com o Ction.

Os Tamanhos Relativos dos Ctions e dos


nions.

O que vai determinar o nmero de vizinhos


que um ction pode ter?
Ou seja, qual ser o nmero de
coordenao?
Ele sempre ser o mesmo para ctions e
para nions?
Preciso saber os valores dos raios do Ction

Os Tamanhos Relativos
dos Ctions e dos
nions.
Para um nmero de coordenao especfico h
uma razo rc/ra crtica ou mnima para a qual o
contato entre os ons mantido razes
puramente geomtricas. Assim podemos
determinar o NC!!!

Os Tamanhos Relativos
dos Ctions e dos
nions.

Quanto mais eltrons de valncia perder um on,


menor o on.
Exemplo:
Ferro Fe:
0,124 nm
Fe2+: 0,077
nm
Fe3+: 0,069
nm

Exemplo

Mostre que a razo mnima entre os raios do ction e


do nion para um nmero de coordenao 3 de
0,155

Exemplo

Mostre que a razo mnima entre os raios do ction e


do nion para um nmero de coordenao 3 de
0,155

Exemplo

Mostre que a razo mnima entre os raios do ction e


do nion para um nmero de coordenao 3 de
0,155
Para essa coordenao, o
pequeno ction envolvido por
trs nions para formar um
tringulo equiltero, tringulo
ABC, os centros de todos os
quatro ons se encontram no
mesmo plano.

Exemplo

Exemplo

Exemplo

Exemplo

Estruturas Cristalinas do
Tipo AX
Estrutura do Sal-gema
Estruturas do tipo AX: Nmeros iguais de Ctions
(A) e nions (X)
Estrutura do Sal-gema
Cloreto de Sdio (NaCl), ou sal-gema.
Nmero de coordenao tanto para ctions quanto
para nions 6, ento, rC / rA est entre
aproximadamente 0,414 e 0,732.
Configurao tipo CFC dos nions com um ction no
centro do cubo e outro em cada uma das 12 arestas do

Estruturas Cristalinas do
Tipo AX
Estrutura
do
Sal-gema
Uma
estrutura cristalina
equivalente
resulta de um
arranjo onde os ctions esto centrados nas faces.

Assim, a estrutura pode ser considerada como


sendo composta por duas redes CFC que se
interpenetram (uma composta por ctions e
outra por nions).
NaCl, MgO, MnS, LiF, FeO.

Tipo AX
Estrutura do Cloreto
de
Csio
1. Calcule a
razo rC/rA
para o
Cloreto de
Csio.
2. Determine o
Nmero de
Coordenao.
3. Indique uma
possvel

Tipo AX
Estrutura do Cloreto
de
Csio
1. Calcule a razo r /r para o Cloreto de Csio.
C

2. Determine o Nmero de Coordenao.


3. Indique uma possvel estrutura. Como ela deve se
parecer?

Tipo AX
Estrutura do Cloreto
de Csio
CsCl. rC/rA = 0,9392
Nmero de coordenao para os dois tipos de
ons 8.
nions localizados em cada um dos vrtices dos
cubos, enquanto o centro do cubo contm um
nico ction.
O intercmbio de nions com ctions e vice-versa
produz a mesma estrutura cristalina.

Tipo AX
Estrutura do Cloreto
de Csio
Em uma clula CCC qual
o nmero de
coordenao?

IMPORTANTE:
ESSA NO UMA
ESTRUTURA
CRISTALINA CCC, POIS
ESTO ENVOLVIDOS
ONS DE DUAS
ESPCIES DIFERENTES.

Tipo AX
Estrutura da Blenda de
Zinco
Nmero de coordenao para todos os
tomos
4 (todos os tomos esto coordenados
tetraedricamente).

Estrutura da Blenda de Zinco ou Esfalerita (termo


mineralgico para o sulfeto de zinco ZnS)
Todos os vrtices e posies faciais da clula cbica
esto ocupados por tomo de S, enquanto os tomos
de Zn preenchem posies tetradricas
interiores. Ocorre uma posio equivalente se as
posies dos tomos de Zn e S forem invertidas.

Tipo AX
Estrutura da Blenda de
Na maioria das vezes, a ligao atmica Zinco
nos

compostos que exibem essa estrutura cristalina


altamente covalente (ver tabela), estando includos
entre esses compostos o ZnS, o ZnTe (semicondutor) e o
SiC (Abrasivos --- Freio de veculos, colete a prova de bala
quando sinterizado).

Tipo AX
Estrutura da Blenda de
ZnTe
Zinco

Estruturas Cristalinas do
Tipo AmXp
Cargas dos Ctions e nions no so iguais, onde
m e/ou p 1.
Exemplo: Composto AX2 (Fluorita CaF2).
rC / rA = 0,8 Nmero de coordenao = 8.
ons de clcio esto posicionados nos centros
do cubos, com os ons de flor nos vrtices.
Para cada on F- existe metade deste nmero
de ons Ca2+, e por tanto, a estrutura seria
semelhante a do CsCl, exceto que apenas

Estruturas Cristalinas do
Tipo AmXp

Dixido de Urnio.

Uma clula unitria consiste em o


cubos.

Exemplos: UO2, PuO2, ThO2. Combustveis

Estruturas Cristalinas do
Tipo AmXp

Dixido de Urnio.

Exemplos: UO2, PuO2, ThO2. Combustveis

Estruturas Cristalinas do
Tipo AmXp

xido de Plutnio.

Exemplos: UO2, PuO2, ThO2. Combustveis

Estruturas Cristalinas do
Tipo AmXp

Dixido de Trio

Exemplos: UO2, PuO2, ThO2. Combustveis

Estruturas Cristalinas do
Tipo
A m Bn X p

Possuem dois tipos de Ctions (A e B)

Titanato de Brio (BaTiO3), com os ctions Ba2+ e


Ti4+.
Possui a estrutura cristalina da Perovskita (CaTiO3).
Acima de 120oC a estrutura cristalina cbica.

Perovskita um mineral de
xido de clcio titnio,
composto de titanato de
clcio.

Estruturas Cristalinas do
Tipo
A m Bn X p
Os ons Ba2+ esto
localizados em todos
os 8 vrtices do cubo,
enquanto um nico
on Ti4+ encontra-se
posicionado no centro
do cubo, com os ons
de O2- localizados no
centro de cada uma
das 6 faces.
Captador Piezoeltrico

Estruturas Cristalinas
Resumo

ANOTEM OS DETALHES PRA BLENDA DE


ZINCO!!!

Estruturas Cristalinas
da Compactao Densa
de nions
No caso dos metais, o empilhamento de planos de tomos
densamente compactados uns sobre os outros gera
estruturas cristalinas tanto do tipo CFC como do tipo HC.

De maneira semelhante, vrias estruturas cristalinas


cermicas podem ser consideradas em termos de
planos de ons densamente compactados, bem como
de clulas unitrias.

Normalmente, os planos densamente


compactados so compostos pelos nions, de
maiores dimenses.
medida que esses planos so empilhados

Estruturas Cristalinas
da Compactao Densa
de
nions
Essas posies intersticiais existem em dois tipos
diferentes:
Posio Tetradrica (nmero de coordenao 4).
Quatro tomos (3 em um plano e 1 no plano adjacente)
circundam um dos tipos de posies. Essa posio
chamada tetradrica pois as linhas retas traadas a partir
dos centros das esferas circundantes formam um tetraedro
com quatro lados.
Posio Octadrica (nmero de coordenao 6).
Envolve seis esferas de ons, trs em cada um dos dois
planos. Uma vez que um octaedro produzido pela unio
desses seis centros de esferas, esse tipo de stio chamado
uma posio octadrica.

Estruturas Cristalinas
da Compactao Densa
de nions

Estruturas Cristalinas
da Compactao Densa
de
nions
Estruturas cermicas cristalinas desse tipo dependem
de dois fatores:
1. O empilhamento das camadas densamente
compactadas de nions (so possveis tanto
arranjos CFC quanto HC, os quais correspondem s
sequencias ABCABC... E ABABAB..., respectivamente
sesso 3.11 Callister CFC x HC local onde a
terceira camada est localizada) e
2. A maneira a qual os stios intersticiais so
preenchidos com os ctions.
.P.e., a estrutura cristalina do sal-gema
A clula unitria possui uma simetria cbica, e cada
+

Estruturas Cristalinas
da Compactao Densa
de nions
A estrutura cristalina, que possui simetria cbica, pode
ser considerada em termos de uma matriz CFC de
planos de nions densamente compactados, onde
todos os planos so do tipo {111} Seo 3.9.
Os ctions se alojam em posies octadricas,
pois eles possuem seis nions como vizinhos
mais prximos.
Alm do mais, todas as posies octadricas
esto preenchidas, uma vez que
existe um nico stio octadrico por nion,
e a relao de nions para ctions de 1:1.

Estruturas Cristalinas
da Compactao Densa
de
nions
Para esta estrutura cristalina, a relao entre clula
unitria e os esquemas de empilhamento de planos
de nions densamente compactados mostrada a
seguir.
Uma seo da
estrutura cristalina
do sal-gema onde
um dos vrtices foi
removido.
O plano de nions que
est exposto (esferas
verdes do tringulo)
consiste em um
plano do tipo {111};
os ctions (esferas
vermelhas) ocupam as

Estruturas Cristalinas
da Compactao Densa
de
nions
Outras estruturas cristalinas cermicas (porm no
todas), podem ser tratadas de uma maneira semelhante;
dentre elas a da blenda de zinco e a da perovskita.

A estrutura do espinlio, uma daquelas do tipo AmBnXp,


que encontrada para o aluminato de magnsio ou
espinlio (MgAl2O4).
Com essas estruturas, os ons O2- formam uma
rede cristalina CFC, enquanto os ons Mg2+
preenchem stios tetradricos, e os ons Al 3+ se
alojam em posies octadricas.
As cermicas magnticas, ou ferritas, possuem
uma estrutura cristalina que uma ligeira variao

Exemplo
Com base nos raios inicos, qual a estrutura
cristalina voc esperaria para o FeO?
Qual o tipo do composto?

Exemplo
Com base nos raios inicos, qual a estrutura
cristalina voc esperaria para o FeO?
Soluo
FeO um composto do tipo AX. Por que?

Exemplo
Com base nos raios inicos, qual a estrutura
cristalina voc esperaria para o FeO?
Soluo
FeO um composto do tipo AX. Por que?
Razo entre os raios do Ction e do nion.
rFe2+
-------- =
------------------------------ = 0,550
rO2+
Est entre 0,414 e 0,732. NC = 6.

0,077 nm
0,140 nm

Clculos da densidade
da cermica
n

= Nmero de unidades da frmula /Cel.Unitria;

AC = Soma dos pesos atmicos de todos os ctions


na unidade de frmula;
AA = Soma dos pesos atmicos de todos os nions
na unidade de frmula;
Vc = Volume da clula unitria;
NA = Nmero de Avogadro: 6,023x1023 unidades de
frmula/mol

Exemplo
Com base na estrutura cristalina, calcule a densidade terica
para o cloreto de sdio. Como o valor encontrado para a
densidade terica se compara densidade obtida atravs de
medies experimentais?

Exemplo
Com base na estrutura cristalina, calcule a densidade terica
para o cloreto de sdio. Como o valor encontrado para a
densidade terica se compara densidade obtida atravs de
medies experimentais?

Exemplo
Com base na estrutura cristalina, calcule a densidade terica
para o cloreto de sdio. Como o valor encontrado para a
densidade terica se compara densidade obtida atravs de
medies experimentais?

Exemplo
Com base na estrutura cristalina, calcule a densidade terica
para o cloreto de sdio. Como o valor encontrado para a
densidade terica se compara densidade obtida atravs de
medies experimentais?

Cermicas Base de
Silicato
Os silicatos so materiais compostos
principalmente por silcio e oxignio, os dois
elementos mais abundantes na crosta terrestre;
consequentemente, a maior parte dos solos, rochas,
argilas e areia se enquadram na classificao de
silicatos.
Em vez de se caracterizar as estruturas cristalinas
desses materiais em termos de clulas unitrias, mais
conveniente usar vrios arranjos de um

tetraedro composto por SiO44-.

Cermicas Base de
Silicato
Cada tomo de silcio est ligado a quatro tomos
de oxignio, os quais esto localizados nos vrtices do
tetraedro;
o tomo de silcio est posicionado no centro do
tetraedro.
Uma vez que essa a unidade bsica dos silicatos,
ela tratada normalmente como uma entidade
carregada negativamente.

Cermicas Base de
Silicato

Frequentemente, os silicatos no so considerados como


inicos, pois as ligaes interatmicas Si-O exibem um
carter covalente significativo, o que torna essas
ligaes direcionais e relativamente fortes.
Independente da natureza da ligao Si-O, existe uma
carga de -4 associada a cada tetraedro de SiO44-,
uma vez que cada um dos quatro tomos de
oxignio exige um eltron extra para atingir uma
estrutura eletrnica estvel Quais as valncias
de ambos?.

Vrias estruturas de silicatos surgem das diferentes


maneiras de segundo as quais as unidades de SiO 4-

Cermicas Base de
Silicato

Cermicas Base de
Silicato
Slica
O Dixido de Silcio ou Slica (SiO2) o mais simples
silicato.
Forma arranjo tridimensional, onde os tomos
de Oxignio dos vrtices so divididos com os
tetraedros adjacentes.
O material eletricamente neutro e apresenta
estrutura eletrnica estvel.
Sob essas circunstncias, a razo entre o
nmero de tomos de silcio e o nmero de
tomos de O 1:2, como indicado pela frmula

Cermicas Base de
Silicato
Slica
Se esses tetraedros forem
arranjados de maneira
regular e ordenada,
forma-se uma estrutura
cristalina.

Existem trs formas


cristalinas
polimrficas principais
para a Slica:
Cristobalita, Quartzo e
Tridimita.
So estruturas complicadas
e abertas (tomos no

Cermicas Base de
Silicato
Vidros
Basenade
A slica
tambm pode
ser constituda
forma Slica
de um

slido no-cristalino ou vidro, com um elevado grau de


aleatoriedade atmica, o que uma caracterstica dos
lquidos; tal maneira conhecida por slica fundida
ou slica vtrea.
A estrutura tetradrica SiO44- a unidade bsica (como na
slica cristalina); alm dessa estrutura existe uma desordem
considervel.

(a)
(b)
Esquemas bidimensionais da estrutura do dixido de silcio
cristalino (a) e do dixido de silcio no-cristalino (b).

Cermicas Base de
Silicato
Vidros Base de Slica
Outros xidos (p.e. B2O3 e GeO2) podem tambm formar
estruturas vtreas;
Esses materiais, como o SiO2, so conhecidos
como formadores de rede.
Os vidros inorgnicos comuns que so usados para
recipientes, janelas, e assim por diante, so vidros
base de slica, aos quais foram adicionados outros
xidos, tais como CaO e Na2O.
Esses xidos no formam redes polidricas (seus
ctions so incorporados no interior e modificam a
4-

Cermicas Base de
Silicato
Vidros

Base
de
Slica
Ainda outros xidos, como o TiO
2

e o Al2O3 que no so
formadores de rede,
substituem o silcio e se
tornam parte da rede, a
estabilizando xidos
intermedirios.
Qual o efeito deles???
A adio desses
modificadores e xidos
intermedirios diminui o
ponto de fuso e a
viscosidade de um vidro,

Silicato
Vidros Base de Slica
1. As estruturas atmicas de materiaisRESUMO
podem no estar
regularmente dispostas como em redes cristalinas
Estruturas amorfas ou vtreas.
2. Este tipo de estrutura, entretanto, no
completamente desordenada.
Ela formada por blocos constitutivos dispostos
de maneira desordenada.
Porm a estrutura destes blocos regular.
Assim, pode-se dizer que as estruturas vtreas
possuem desordem de longo alcance e ordem

Silicato
Vidros Base de Slica
3. Nem todos os materiais podem apresentar
uma
RESUMO
estrutura vtrea,
porm todos os materiais que apresentam
estrutura vtrea tambm apresentam estrutura
cristalina.
Pode-se dizer que a estrutura vtrea uma fase
metaestvel e a estrutura cristalina a fase
estvel.
4. xidos que podem apresentar estrutura vtrea so
ditos formadores de rede. Exemplos de formadores
de rede so: SiO2, GeO2, P2O5 e As2O5.

Silicato
Vidros Base de Slica
5. Em redes cristalinas, os blocos constitutivos
RESUMO
formam arranjos regulares.
Isto ocorre porque cada bloco est conectado a
um nmero grande de blocos vizinhos,
formando um arranjo tridimensional.
Quando a conectividade de cada bloco
constitutivo cai, torna-se possvel que o
arranjo de blocos no seja ordenado.

Silicato
Vidros Base de Slica
A estrutura vtrea entoRESUMO
um arranjo
tridimensional desordenado de baixa
conectividade.
Apenas alguns xidos podem formar este tipo
de arranjo.
6. Existem xidos que, quando introduzidos na
estrutura vtrea, diminuem a conectividade da
estrutura, quebrando ligaes entre os blocos
constitutivos.

Cermicas Base de
Silicato
Os
Silicatos
Para os vrios minerais base de silicato, um, dois ou
trs dos tomos de oxignio nos vrtices dos tetraedros
de SiO44- so compartilhados por outros tetraedros para
formar algumas estruturas consideravelmente mais
complexas, tais como SiO44-, Si2O76-, Si3O96-, e assim por
diante.

Tambm so possveis estruturas de cadeia nica (e).


Nessas estruturas, ctions carregados positivamente,
como Ca2+, Mg2+ e Al3+ servem a dois propsitos:
Compensam as cargas negativas da unidade de SiO44-
neutralidade de cargas.

Cermicas Base de
Silicato
Os Silicatos

Cinco estruturas
de on silicato
formadas a partir
de tetraedros de
SiO 4- .

Silicato
Os Silicatos Silicatos
Os mais simples silicatos envolvem Simples
tetraedros isolados (a),
como a Forsterita (Mg2SiO4), que
apresenta dois ons Mg2+
associados a cada tetraedro, de
forma que cada on Mg2+ possui
seis oxignios como tomos
vizinhos mais prximos.

(a)

O silicato Si2O76- forma-se quando dois


tetraedros compartilham um Oxignio
comum (b).
A aquermanita (Ca2MgSi2O7), um

(b)

Silicato

Os Silicatos Silicatos em
Camadas
Uma estrutura bidimensional em lminas
ou camadas,
pode tambm ser produzida quando os trs ons Oxignio
so compartilhados em cada tetraedro, sendo a
frmula que se repete o (Si2O5)2-.
A carga negativa lquida est associada aos tomos de
Oxignio que no esto ligados, e que se projetam para fora
do plano da pgina (figura).
A eletro neutralidade estabelecida
ordinariamente por uma segunda estrutura laminar
planar que possui um excesso de ctions, que se
ligam a esses oxignios.

Silicato

Os Silicatos Silicatos em
Representao
Camadas
esquemtica da lmina
de silicato bidimensional,
que possui uma unidade
de frmula repetida e
equivalente a (Si2O5)2-.

Silicato

Os Silicatos Silicatos em
Camadas
Um dos minerais argilosos mais comuns
(com
estrutura laminar de silicato com duas camadas), a
caolinita, apresenta frmula Al2Si2O5(OH)4 e a
neutralidade eltrica da camada tetradrica de
slica (Si2O5)2- obtida por uma camada adjacente
de Al2(OH)42+.

Um plano mdio formado por ons de O2- da


camada de (Si2O5)2- e ons OH- que compe parte
da camada de Al2(OH)4.

Silicato
Os Silicatos Silicatos em
Camadas
Uma nica lmina mostrada abaixo
Enquanto a ligao
dentro dessa
lmina com duas
camadas forte e
intermediria entre
covalente e inica,
as lminas
adjacentes esto
apenas fracamente
ligadas umas s
outras atravs de
foras de van der

Carbono
O Carbono um elemento que existem em
diversas formas polimrficas e tambm no estado
amorfo.
Esse grupo de materiais no se enquadra, na
realidade, dentro de qualquer um dos esquemas de
classificao tradicionais para metais, cermicas
e polmeros.
Porm so discutidos nessa seo, j que a grafita
(forma polimrfica do C) algumas vezes
classificada como cermica.
Alm disso, o diamante apresenta estrutura
cristalina semelhante quela da blenda de zinco.

O diamante uma forma


alotrpica metaestvel do
Carbono em temperatura e
presso ambiente.

Carbono
Diamante

A estrutura do Diamante
similar blenda de zinco, em
que o Carbono ocupa as
posies do Zn e do S.
Cada tomo de Carbono est
(totalmente)
covalentemente ligado
outros quatro tomos de
Carbono. A estrutura referida
como a estrutura cristalina
cbica do Diamante.

Cond. Eltrica baixa.


Cond. Trmica
anormalmente alta para
um material no-metlico.

Carbono
O que diferencia o
Diamante da Grafita???

Carbono Grafita
Um outro polimorfo do
carbono a Grafita.
mais estvel em
temperatura e presso
atmosfrica ambiente
em relao ao
Diamante. Mais
comum.
A estrutura da grafita
composta por camadas
de tomos de carbono
em um arranjo
hexagonal.

Carbono Grafita
Neste arranjo, dentro das
camadas, cada tomo de
carbono estabelece
ligaes covalentes
(fortes) a outros trs
tomos vizinhos de
carbono coplanares.
O quarto eltron de
valncia participa de
uma ligao fraca do tipo
van der Waals entre as
camadas. A clivagem
interplanar fcil
Cond.
Eltrica
relativamente alta em direes
excelentes
propriedades
cristalogrficas
lubrificantes da paralelas
grafita. s lminas hexagonais.

Carbono Grafita
Elevada resistncia e boa estabilidade qumica a
temperaturas elevadas e em atmosferas nooxidantes.
Elevada condutividade trmica.
Baixo coeficiente de expanso trmica.
Alta resistncia choques trmicos.
Elevada adsoro de gases.
Boa usinabilidade.

outra forma polimrfica


descoberta em 1985.
Consiste em um
aglomerado esfrico oco
com 60 tomos de
Carbono.
Uma molcula referida com
o C60.
Cada molcula composta
por grupos de tomos de
Carbono, que so ligados um
ao outro, formando
configuraes geomtricas
tipo hexgono (6 tomos de

Carbono
Fullerenos

So 20 estruturas
hexagonais e 12
estruturas Pentagonais.

Carbono
Fullerenos

A estrutura tal que


dois pentgonos no
podem estar lado a lado.
O material composto por
molculas de C60
conhecido por
buckminsterfullereno.
eletricamente
isolante, mas com uma
adio adequada de

The first fullerene molecule to


be discovered, and the family's
namesake,buckminsterfullere
ne(C60), was prepared in 1985
byRichard Smalley,Robert
Curl,James Heath,Sean
O'Brien, and Harold

Cermicas

Defeitos Pontuais
So possveis lacunas e intersticiais (como
nos metais);
Atmicos
como eles contm ons de ao menos dois tipos diferentes,
podem ocorrer defeitos para cada espcie de on.

P.e. NaCl lacunas e intersticiais para Na e Cl.


Muito improvvel
concentraes
apreciveis de
intersticiais do nion.
relativamente grande
deformaes
substanciais sobre
os ons vizinhos para
se ajustar numa
posio intersticial
(pequena).

Cermicas

Defeitos Pontuais
Estrutura de Defeitos usada para designar os tipos e
concentraes dos defeitos atmicos das cermicas.

Atmicos
condies de eletroneutralidade (j que temos ons) devem
ser mantidas (cargas + iguais -). assim os defeitos nas
cermicas no ocorrem sozinhos!
Defeito de Frenkel par composto por uma lacuna de
ction e um ction intersticial.
Ction deixa sua posio normal e se move para um
interstcio. No existe alterao de carga (ction
mantm a mesma carga dentro do interstcio).
Defeito de Schottki AX par consistindo de lacuna
de ction e lacuna de nion.
Remoo do ction e do nion do interior do cristal,
seguido pela colocao de ambos os ons numa
superfcie externa. ctions e nions possuem

Cermicas

Defeitos Pontuais
Em ambos os defeitos apresentados acima, a razo entre o
nmero de ctions e o de nions no Atmicos
alterada.
material estequiomtrico (quando no tiver outro defeito
presente) existe razo exata entre ctions e nions prevista
na frmula qumica (estequiometria).

Imperfeies nas
Cermicas

Impurezas
nas
Cermicas
Como em metais, tomos de impureza podem formar
solues slidas (substitucional e intersticial) em
cermicas.

Em soluo slida intersticial, o raio inico da


impureza deve ser relativamente pequeno em
comparao ao nion.
Uma vez que existem nions e ctions, uma impureza
substitucional ir substituir um on hospedeiro que
seja mais semelhante a ela no aspecto eltrico: se o
tomo da impureza forma normalmente um ction em
um material cermico, ele ir, mais provavelmente,
substituir um ction hospedeiro.

Imperfeies nas
Cermicas
Impurezas nas Cermicas

Solubilidade slida aprecivel de impureza substitucional


tamanho e carga inica da impureza devem ser muito
prximos daqueles dos ons hospedeiros!

on de impureza
com carga
diferente do
hospedeiro
cristal deve
compensar para
que a
eletroneutralidade
seja mantida.
pode ser realizado
atravs da
produo de novos
defeitos da rede

Imperfeies nas
Cermicas
Exemplo
Se a eletroneutralidade deve ser preservada, quais
defeitos pontuais so possveis no NaCl quando um on
Ca2+ substitui um on Na+? Quantos desses defeitos
necessrio existir para cada on Ca2+?

Imperfeies nas
Cermicas
Exemplo
Se a eletroneutralidade deve ser preservada, quais
defeitos pontuais so possveis no NaCl quando um on
Ca2+ substitui um on Na+? Quantos desses defeitos
necessrio existir para cada on Ca2+?
Soluo
A substituio de um on Na+ por um on Ca2+ introduz uma
carga positiva adicional. A eletroneutralidade mantida quando
uma nica carga positiva eliminada ou quando uma
nica carga negativa adicionada.
A remoo de uma carga positiva conseguida pela formao de
uma lacuna de Na+.
Alternativamente, um tomo intersticial de Cl - ir fornecer uma
carga negativa adicional, anulando o efeito de cada on Ca2+.
Entretanto, como mencionado anteriormente, a formao

Propriedades Mecnicas
das Cermicas
Os materiais cermicos tem sua aplicabilidade limitada
em certos aspectos devido s suas propriedades
mecnicas, que em muitos aspectos so inferiores
quelas apresentadas pelos metais.
A principal desvantagem uma disposio fratura
catastrfica de uma maneira frgil, com muito pouca
absoro de energia.

DEVEMOS ESPERAR DIFERENAS NO


COMPORTAMENTO DA FRATURA PARA TENSES
TRATIVAS E COMPRESSIVAS?
PORQUE?

Propriedades Mecnicas
Fratura Frgil das
Cermicas
temperatura ambiente, tanto cermicas
cristalinas como as no-cristalinas quase sempre
fraturam antes que qualquer deformao
plstica possa ocorrer em resposta aplicao de
uma carga de trao.
Fratura Frgil formao e propagao de trincas
atravs da seo reta do material em uma direo
perpendicular carga aplicada.
crescimento da trinca em cermicas cristalinas se
d atravs dos gros (transgranular) e ao longo

Propriedades Mecnicas
Fratura Frgil das
Cermicas

As resistncias fratura medidas para os


materiais cermicos so substancialmente
inferiores quelas estimadas pela teoria a partir
das foras de ligao interatmicas.
Porque?

Propriedades Mecnicas
Fratura Frgil das
Cermicas

Isso pode ser explicado pela presena de defeitos


muito pequenos e onipresentes no material, os quais
servem como fatores de concentrao de tenses, ou
seja, pontos onde a magnitude de uma tenso de
trao aplicada amplificada.
Como

estimamos
essa
tenso
mxima???

Propriedades Mecnicas
Fratura Frgil das

Cermicas
O grau de amplificao da tenso depende do
comprimento da trinca e do raio de curvatura da
extremidade da trinca, de acordo com a equao,

sendo maior no caso de defeitos longos e pontiagudos.


Esses concentradores de tenses podem ser diminutas trincas
de superfcie ou internas (microtrincas), poros internos e
arestas de gros, os quais so virtualmente impossveis
de serem eliminados ou controlados.
Fibras de vidro umidade e contaminantes presentes

Propriedades Mecnicas
Fratura Frgil das

Cermicas
O grau de amplificao da tenso depende do
comprimento da trinca e do raio de curvatura da
extremidade da trinca, de acordo com a equao,

Tenso mxima na extremidade da trinca m


Magnitude da tenso de trao nominal aplicada 0
Raio de curvatura da extremidade da trinca e
Comprimento de uma trinca superficial, ou C/2 de uma
trinca interna a

sendo maior no caso de defeitos longos e pontiagudos.


Esses concentradores de tenses podem ser diminutas trincas
de superfcie ou internas (microtrincas), poros internos e
arestas de gros, os quais so virtualmente impossveis
de serem eliminados ou controlados.
Fibras de vidro umidade e contaminantes presentes

Propriedades Mecnicas
Fratura Frgil das
Cermicas

A medida de habilidade de um material cermico em


resistir fratura quando uma trinca est presente
especificada em termos da tenacidade fratura.

A tenacidade fratura em deformao plana, KIc, definida


Parmetro ou funo adimensional que depende tanto da
pela expresso:
amostra como das geometrias da trinca Y
Tenso aplicada
Comprimento de uma trinca superficial, ou C/2 de uma
trinca interna a

A propagao da trinca no ir ocorrer enquanto o lado


direito da eq. for inferior tenacidade fratura em
deformao plana do material.

Propriedades Mecnicas
Fratura Frgil das
Cermicas

Fadiga esttica ou fratura retardada (ocorrem


sob algumas circunstncias) fratura ocorrendo
pela propagao lenta das trincas, quando as
tenses so de natureza esttica e quando o lado
direito da equao anterior menor do que KIc.
Ento ocorre fadiga (?) fratura pode
ocorrer na ausncia de tenses cclicas!
Fratura especialmente sensvel s condies
do ambiente (especificamente umidade).

Propriedades Mecnicas
Fratura Frgil das
Cermicas

Fadiga esttica ou fratura retardada (ocorrem


sob algumas circunstncias)
Mecanismo ocorre provavelmente um
processo de corroso sob tenso nas
extremidades da trinca
(tenso de trao + dissoluo do material
afilamento e aumento do comprimento das
trincas cresce at a apresentar rpida
propagao).

Especialmente suscetveis vidros base de

Propriedades Mecnicas
Fratura Frgil das
Cermicas

Tenses de compresso no existe qualquer


amplificao de tenses associada com qualquer
defeito existente.
Assim, as cermicas frgeis exibem resistncias
muito maiores em compresso do que em
trao (da ordem de um fator de 10),
e elas so geralmente utilizadas quando as
condies de carregamento so
compressivas.

Propriedades Mecnicas
Fratura Frgil das
Cermicas

Tenses de compresso no existe qualquer


amplificao de tenses associada com qualquer
defeito existente.
Como posso melhorar a resistncia fratura
de uma cermica frgil?
Ainda, a resistncia fratura de uma cermica
frgil pode ser melhorada substancialmente
pela imposio de tenses residuais de
compresso na superfcie (revenimento
trmico).

Propriedades Mecnicas
Comportamento TensoDeformao

RESITNCIA FLEXO

Em cermicas frgeis comportamento tensodeformao NO em geral avaliado por ensaio


de trao.
Difcil preparo de amostras que tenham a
geometria exigida.
Difcil prender e segurar materiais frgeis sem
fratur-los.
As cermicas falham aps uma deformao de
apenas aprox. 0,1%

Propriedades Mecnicas
Comportamento TensoDeformao
RESITNCIA FLEXO
Portanto aplicamos, na maioria das vezes,
ensaio de flexo transversal :
Mais adequado para tais casos
corpo de prova na forma de uma barra (com seo
reta circular ou retangular) flexionado at sua
fratura, utilizando uma tcnica de
carregamento em trs ou quatro pontos
(ASTM C1161).

Propriedades Mecnicas
Comportamento TensoDeformao
RESITNCIA FLEXO
No ponto de
carregamento, a
superfcie superior do
corpo de prova
colocada em um estado
de compresso,
enquanto a superfcie
inferior encontra-se em
trao.
A tenso calculada a
partir da espessura do

Propriedades Mecnicas
Comportamento TensoDeformao
RESITNCIA FLEXO
A tenso de trao
mxima (pelas
expresses de tenso)
existe na superfcie
inferior do corpo de
prova, diretamente
abaixo do ponto de
aplicao da carga.

Propriedades Mecnicas
Comportamento TensoDeformao

RESITNCIA FLEXO

Uma vez que os limites


de resistncia
trao dos materiais
cermicos equivalem
a prox. 1/10 das suas
resistncias
compresso,
e uma vez que a fratura
ocorre na face do CP
que est sendo
submetida a trao, o
ensaio de flexo um

Propriedades Mecnicas
Comportamento TensoDeformao
RESITNCIA FLEXO
A tenso no momento da fratura no ensaio de flexo
conhecida por resistncia flexo, mdulo de ruptura,
resistncia fratura ou resistncia dobra importante
parmetro mecnico para materiais frgeis.
Para seo reta retangular e circular, resistncia flexo,
rf igual a, respectivamente:
Ff representa a carga no momento
da Fratura
L a distncia entre os pontos de
suporte
Outros Parmetros Dados na Figura

Propriedades Mecnicas
Comportamento TensoDeformao
RESITNCIA FLEXO
Valores caractersticos para resistncia flexo de vrios
cermicos so dados a seguir, no prximo slide.

Consideraes Importantes
Uma vez que durante a flexo, um CP est sujeito tanto
a tenses compressivas como trativas, a magnitude
de sua resistncia flexo maior do que a por
trao.

Alm disso, rf depender do tamanho do


corpo de prova. Com o aumento do volume
do corpo de prova (sob tenso) existe um

Propriedades Mecnicas
Comportamento TensoDeformao

Propriedades Mecnicas
Comportamento TensoDeformao
COMPORTAMENTO ELSTICO
Se formos comparar com os metais o
comportamento elstico tenso-deformao
para os cermicos quando se utilizam testes de
flexo
semelhante aos resultados apresentados
pelos ensaios de trao realizados com metais:
existe uma relao linear entre a tenso e a
deformao.

Propriedades Mecnicas
Comportamento TensoDeformao
COMPORTAMENTO ELSTICO
A figura compara o comportamento tensodeformao at a fratura para o xido de alumnio
(alumina) e para o vidro.
O coef. angular (inclinao) da curva na regio
elstica o mdulo de elasticidade;
a faixa para ele nos materiais cermicos
encontra-se entre aproximadamente 70 e 500
GPa, sendo ligeiramente maior do que para os
metais.

Propriedades Mecnicas
Comportamento TensoDeformao

COMPORTAMENTO
ELSTICO

Comportamento
tpico tensodeformao at a
fratura para o xido
de alumnio e o
vidro.

Propriedades Mecnicas
Mecanismos da
Deformao Plstica
Embora Tambiente a maioria dos cermicos sofra
fratura antes do surgimento de qualquer
deformao plstica, necessrio ver rapidamente
os seus mecanismos.
A deformao plstica difere para cermicas
cristalinas e no-cristalinas.

Propriedades Mecnicas
Mecanismos da
Deformao Plstica
CERMICAS CRISTALINAS
Ocorre como nos metais, pela movimentao de
discordncias.
Uma razo para a dureza e a fragilidade desses
materiais a dificuldade de escorregamento (ou
movimento da discordncia).
Quando a ligao predominantemente inica,
existem muito poucos sistemas de
escorregamento (planos e direes cristalogrficas
dentro daqueles planos) ao longo dos quais as
discordncias podem se mover.

Propriedades Mecnicas
Mecanismos da
Deformao Plstica

CERMICAS CRISTALINAS

Por que isso acontece???


Isso uma consequncia da natureza
eletricamente carregada dos ons .
Para o escorregamento em algumas direes, os
ons de mesma carga so colocados prximos
uns aos outros;
devido repulso eletrosttica, essa
modalidade de escorregamento muito restrita.
Metais isso no ocorre pois todos os tomos so

Propriedades Mecnicas
Mecanismos da
Deformao Plstica
CERMICAS CRISTALINAS
Cermicas com ligao altamente covalente o
escorregamento tambm difcil, eles so frgeis
pelas seguintes razes:
1. As ligaes covalentes so relativamente
fortes;
2. Existe tambm um nmero limitado de sistemas
de escorregamento;
3. As estruturas das discordncias so
complexas.

Propriedades Mecnicas
Mecanismos da
Deformao Plstica
CERMICAS NO-CRISTALINAS
A deformao plstica NO ocorre pelo
movimento das discordncias,
POIS NO EXISTE UMA ESTRUTURA ATMICA
REGULAR!
Eles se deformam atravs de um escoamento
viscoso, que a maneira segundo a qual os lquidos
se deformam;

Propriedades Mecnicas
Mecanismos da
Deformao Plstica
CERMICAS NO-CRISTALINAS
A taxa de deformao proporcional tenso
aplicada.
Em resposta aplicao de uma tenso de
cisalhamento, os tomos ou ons deslizam uns
sobre os outros atravs da quebra e da
reconstruo de ligaes interatmicas.
Contudo, no existe uma maneira ou direo
predeterminada segundo a qual fenmeno
ocorre, como o caso para as discordncias.

Propriedades Mecnicas
Mecanismos da
Deformao Plstica
CERMICAS NO-CRISTALINAS
Representao do
escorregamento
viscoso
(demonstrado em
escala
macroscpica) de
um lquido ou vidro
fluido em resposta
aplicao de uma
fora de
cisalhamento.

Propriedades Mecnicas
Mecanismos da
Deformao Plstica

As camadas adjacentes, deslocam-se


paralelamente umas s outras com diferentes
velocidades.

Pode ser definido por meio da situao ideal


conhecida como escoamento de Couette, onde
uma camada de fluido retido entre duas placas
horizontais, uma fixa e outra se movimentando
horizontalmente a uma velocidade constante.
Assume-se que as placas so muito grandes, de
modo que no preciso considerar que ocorre
prximo dos seus bordos.

Propriedades Mecnicas
Mecanismos da
Deformao Plstica

Se a velocidade da placa superior


suficientemente baixa, as partculas do fluido se
movem em paraleloa ela, e a sua velocidade ir
variar linearmentea partir de zero, na parte
inferior paraa parte superior.
Cada camada de fluido se move mais rapidamente
do que a camada imediatamente abaixo, e o
atrito entre elas ir dar origem a uma
foraresistindo a esse movimento relativo.

Em particular, o fluido vai aplicar sobre a placa superior


uma fora na direo oposta ao seu movimento, e uma
fora igual, mas em direo oposta placa de fundo.

Propriedades Mecnicas
Mecanismos da
Deformao
Plstica
CERMICAS NO-CRISTALINAS
A propriedade caracterstica para um escoamento
viscoso, a viscosidade, representa uma medida de
resistncia deformao de um material nocristalino.
Para o escoamento viscoso de um lquido que tem
sua origem nas tenses de cisalhamento impostas
por duas chapas
planas e paralelas:
Viscosidade representa a razo entre a:
tenso de cisalhamento aplicada, e
dv alterao na velocidade em funo da
dy distncia em uma direo perpendicular e se
afastando das chapas Taxa de deformao.

Propriedades Mecnicas
Mecanismos da
Deformao Plstica

CERMICAS NO-CRISTALINAS

Quanto maior a viscosidade, menor ser a


velocidadeem que o fluido se movimenta.
Viscosidade a propriedade associada a resistncia
que o fluido oferece a deformao por cisalhamento.

Propriedades Mecnicas
Mecanismos da
Deformao Plstica

CERMICAS NO-CRISTALINAS

Lquidos viscosidades relativamente baixas.


Vidros viscosidades extremamente elevadas
temperatura ambiente.
temperatura
magnitude da ligao
movimento de escorregamento ou escoamento dos
tomos ou ons ficam facilitados.

Viscosidade.

Exerccios Propostos
1 Demonstre que a razo mnima entre os raios do ction e do
nion para um nmero de coordenao de 8 de 0,732.
2 A estrutura cristalina da blenda de zinco uma que
pode ser gerada a partir de planos de nions densamente
compactados.
(a) A estrutura de empilhamento para essa estrutura ser
CFC ou HC? Por qu?
(b) Os ctions iro preencher posies tetradricas ou
octadricas? Por qu?
(c) Qual frao das posies ser ocupada?
3 Explique sucintamente (a) por que pode haver uma disperso
significativa na resistncia fratura para alguns dados materiais
cermicos, e (b) por que a resistncia fratura aumenta em
funo de uma diminuio do tamanho da amostra.

Propriedades Mecnicas
Influncia da Porosidade
Em alguns casos, para a fabricao de materiais
cermicos o material de origem se encontra na
forma de p;
Aps a compactao ou conformao dessas partculas
pulverizadas na forma desejada, existiro poros ou
espaos vazios entre as partculas do p.
Durante T. T. a maior parte da porosidade ser
eliminada, entretanto ele ser incompleto em
alguns casos resultando numa porosidade
residual.
Porosidade ter influncia negativa sobre as

Propriedades Mecnicas
Influncia da Porosidade
Foi observado para alguns cermicos que o mdulo de
elasticidade E diminui em funo da frao
volumtrica da porosidade, P, de acordo com a
expresso:
Onde E0 representa o
mdulo de
elasticidade para o
material sem
porosidade.
A influncia da frao
volumtrica da
porosidade sobre o
mdulo de
elasticidade para o

Frao volumtrica da
porosidade

Propriedades Mecnicas
Influncia da Porosidade
A porosidade exerce um efeito negativo por dois
motivos:
1. Os poros reduzem a rea de seo reta
atravs da qual uma carga aplicada, e
2. Eles tambm atuam como concentrados de
tenses (no caso de um poro esfrico isolado,
uma tenso de trao que seja aplicada
amplificada por um fator de 2).
.A influncia da porosidade sobre a resistncia
relativamente drstica;
.p.e., no incomum que uma porosidade de

Propriedades Mecnicas
Influncia da Porosidade
O grau de influncia
do volume de poros
est mostrado na
figura, novamente
para o xido de
alumnio.
Experimentalmente
tem sido mostrado
que a resistncia
flexo diminui
exponencialmente
em funo da
frao volumtrica
de porosidade (P),
de acordo com a

Frao volumtrica da
porosidade

0 e n representam constantes
experimentais.

Materiais No Metlicos
TM334
Aula 03: Aplicaes e Processamento das Cermicas

Prof. Felipe Jedyn


DEMEC UFPR

Aplicaes e
Processamento
Cermicas
Caractersticas Metais das
x Cermicos
muito diferentes
aplicaes totalmente diferentes materiais
cermicos, metlicos e polimricos se completam nas suas
utilizaes.

Processamento (em comparao aos metais)


Fundio de cermicos normalmente impraticvel
(Tfuso muito alta).
Deformao impraticvel (fragilidade).

Aplicaes e
Processamento
das Cermicas
Processamento dos Cermicos
Algumas peas cermicas so conformadas a
partir de ps (ou aglomerados particulados) que
devem ao final ser secados e levados a ignio
(cozidos)
Vidros formas conformadas a altas
temperaturas a partir de uma massa fluida que
se torna viscosa com o resfriamento.
Cimentos so conformados pela colocao de
uma pasta fluida no interior dos moldes, que

Aplicaes e
Processamento
das Cermicas

Aplicaes e Processamento
das Cermicas

Vidros
Grupo Familiar de Materiais Cermicos
recipientes, janelas, lentes e fibra de vidro.
Consistem em silicatos no cristalinos que
tambm contm outros xidos (CaO, Na2O, K2O,
Al2O3) que influenciam suas propriedades.
Caractersticas principais transparncia tica e
a relativa facilidade com as quais eles podem ser
fabricados.

Aplicaes e Processamento
das Cermicas

Vidros

Aplicaes e Processamento
das Cermicas

Propriedades dos Vidros


PROPRIEDADES DOS MATERIAIS VTREOS SENSVEIS
A ALTERAES DE TEMPERATURA
Materiais vtreos (ou no-cristalinos) no se
solidificam do mesmo modo que os materiais
cristalinos:
com o resfriamento, um vidro se torna
continuamente mais e mais viscoso;
no existe uma temperatura definida na qual o
lquido se transforma em um slido, como
ocorre com os materiais cristalinos.

Aplicaes e Processamento
das Cermicas

Propriedades dos Vidros

PROPRIEDADES DOS MATERIAIS VTREOS SENSVEIS A


ALTERAES DE TEMPARURA

Diferena entre
Cristalinos x Nocristalinos: Dependncia
do volume especfico em
relao a temperatura.
Cristalinos: diminuio
descontnua no volume
quando se atinge Tf.

Aplicaes e Processamento
das Cermicas

Propriedades dos Vidros


PROPRIEDADES DOS MATERIAIS VTREOS SENSVEIS
A ALTERAES DE TEMPARURA
Materiais vtreos: volume diminui
continuamente em funo de uma reduo na
temperatura.
Ocorre uma pequena diminuio na inclinao
da curva no que conhecido por temperatura
de transio vtrea, Tv, ou temperatura fictcia.
Abaixo dessa temperatura o material
considerado como sendo um vidro; acima
dessa temperatura, o material primeiro um

Aplicaes e Processamento
das Cermicas

Propriedades dos Vidros


Contraste do
comportamento volume
especfico-temperatura
apresentado por materiais
cristalinos e nocristalinos.
Os materiais cristalinos se
solidificam na temperatura de
fuso Tf .
Uma caracterstica do estado
no-cristalino a temperatura
de transio vtrea, Tv.

Aplicaes e Processamento
das Cermicas

Propriedades CARACTERSTICAS
dos Vidros
VISCOSIDADE x
TEMPERATURA
1. O ponto de fuso
corresponde
temperatura na qual
a viscosidade de 10
Pa-s (100 P); o vidro
fluido o suficiente
para ser considerado
um lquido.
2. O ponto de operao
representa a
temperatura na qual
a viscosidade de 10
Pa-s (104 P); o vidro

Aplicaes e Processamento
das Cermicas

Propriedades dos Vidros


CARACTERSTICAS
VISCOSIDADETEMPERATURA

3. O ponto de
amolecimento, a
temperatura na qual a
viscosidade de 4 x 106 Pas (4 x 107 P), a
temperatura mxima na
qual uma pea de vidro
pode ser manuseada sem
causar alteraes
dimensionais significativas.
4. O ponto de recozimento
a temperatura na qual a
viscosidade de 1012 Pa-s
(1013 P). Nessa

Aplicaes e Processamento
das Cermicas

Propriedades CARACTERSTICAS
dos Vidros
VISCOSIDADETEMPERATURA
5. O ponto de
deformao corresponde
temperatura na qual a
viscosidade se torna 3 x
1013 Pa-s (3 x 1014 P).
Para temperaturas
abaixo do ponto de
deformao, a fratura ir
ocorrer antes do
surgimento da
deformao plstica. A
Logaritmo
da viscosidade
em
temperatura
de
funo da temperatura para
transio
vtrea ser
vidros de slica fundida e vrios

Aplicaes e Processamento
das Cermicas

Propriedades CARACTERSTICAS
dos Vidros
VISCOSIDADETEMPERATURA
A maioria das operaes
de conformao dos
vidros conduzida
dentro da faixa de
operao, entre as
temperaturas de
operao e de
amolecimento.
A capacidade de um
vidro em ser conformado
pode ser em grande
parte modificada pela
alterao de sua

Aplicaes e Processamento
das Cermicas

Conformao do Vidro
O vidro produzido pelo aquecimento das
matrias-primas at uma temperatura elevada,
acima da qual ocorre a fuso.
A maioria dos vidros comerciais do tipo slicasoda-cal.
Para a maioria das aplicaes, especialmente quando
a transparncia tica um fator importante, tornase essencial que o vidro produzido seja
homogneo e esteja isento de poros.

Aplicaes e Processamento
das Cermicas

Conformao do Vidro
A homogeneidade atingida atravs da fuso e
da mistura completa dos ingredientes brutos.
A porosidade resulta de pequenas bolhas de gs
que so produzidas;
essas devem ser absorvidas pelo material
fundido
ou de outra maneira eliminadas, o que exige
um ajuste apropriado da viscosidade do
material fundido.

Aplicaes e Processamento
das Cermicas

Conformao do Vidro
Quatro diferentes mtodos de conformao so
usados para fabricar produtos base de vidro
(prensagem, insuflao, estiramento e
conformao das fibras):
Prensagem: usada na fabricao de peas com
paredes relativamente espessas, tais como pratos
e louas.
A pea de vidro conformada pela aplicao
de presso em um molde de ferro fundido
revestido com grafita, que possui a forma
desejada;

Aplicaes e Processamento
das Cermicas

Conformao do Vidro
Quatro diferentes mtodos de conformao so
usados para fabricar produtos base de vidro
(prensagem, insuflao, estiramento e
conformao das fibras):
Insuflao: Embora em alguns casos seja feita
manualmente (especialmente no caso de objetos de
arte), o processo foi completamente
automatizado.
Usado para a produo de jarras, garrafas e
lmpadas de vidro.

Aplicaes e Processamento
das Cermicas

Conformao do Vidro
A partir de um tarugo
de vidro, um
parison, ou forma
temporria,
moldado por
prensagem
mecnica em um
molde.

Aplicaes e Processamento
das Cermicas

Conformao do Vidro

Essa pea inserida


dentro de um molde
de acabamento ou de
insuflao, e ento
forada a se
conformar com os
contornos do molde

Aplicaes e Processamento
das Cermicas

Conformao
do
Vidro
Quatro diferentes mtodos de conformao so usados
para fabricar produtos base de vidro (prensagem,
insuflao, estiramento e conformao das fibras):

Estiramento: usado para conformar longas peas


de vidro, como lminas, barras, tubos e fibras, as quais
possuem uma seo reta constante.
Um processo
segundo o qual
so formadas
lminas de vidro
est ilustrado na
figura; elas
podem ser
fabricadas por
laminao a

Aplicaes e Processamento
das Cermicas

Conformao do Vidro

Estiramento

O grau de planificao e o acabamento da


superfcie podem ser melhorados de maneira
significativa:
Uma maneira
pela flutuao
em um banho de
estanho fundido
a uma
temperatura
elevada;

A pea resfriada
lentamente e
depois tratada

Aplicaes e Processamento
das Cermicas

Conformao do Vidro

Quatro diferentes mtodos de conformao so


usados para fabricar produtos base de vidro
(prensagem, insuflao, estiramento e conformao
das fibras):

Conformao das fibras: Fibras de vidro contnuas


so conformadas segundo uma operao de
estiramento que um tanto sofisticada.
O vidro fundido colocado em uma cmara de
aquecimento de platina.
As fibras so conformadas pelo estiramento do
vidro derretido atravs de muitos orifcios
pequenos na base da cmara.

das Cermicas

Tratamento Trmico dos


Vidros
RECOZIMENTO
Quando o material cermico resfriado desde T
elevada
ocorre diferena na taxa de resfriamento e na
contrao trmica entre as regies da superfcie
e do interior da pea
o que resulta em tenses internas (tenses
trmicas)
as quais podem enfraquecer o material, e lev-lo a
fratura (em casos extremos) choque trmico.

das Cermicas

Tratamento Trmico dos


Vidros
RECOZIMENTO
Para evitar que isso ocorra:
Resfriamento da pea a uma taxa
suficientemente lenta de forma a evitar tenses
trmicas.
Tenses j introduzidas:
Consegue-se eliminao ou reduo delas atravs
do tratamento trmico de recozimento.
Pea de vidro aquecida at o ponto de
recozimento e ento lentamente resfriada at a

das Cermicas

Tratamento Trmico dos


Vidros
TMPERA DO VIDRO
Induo intencional de tenses residuais de
superfcie de natureza compressiva de forma a
melhorar a resistncia de uma pea de vidro.
A pea de vidro aquecida at uma temperatura
acima da regio de transio vtrea, porm
abaixo do ponto de amolecimento.
Ela ento resfriada at a temperatura
ambiente em meio a um jato de ar ou, em alguns
casos, em meio a um banho de leo.

das Cermicas

Tratamento Trmico dos


As tenses residuais surgem de diferenas
nas
Vidros
taxas de resfriamento para as regies de superfcie
e interior da pea.

No incio a superfcie resfria mais rapidamente


e torna-se rgida, quando resfria a uma T abaixo
do ponto de deformao.
Interior se resfriou mais lentamente encontrase a uma T mais elevada (> ponto de
deformao) e portanto ainda em condio
plstica.
Com a continuao do resfriamento, o interior

das Cermicas

Tratamento Trmico dos


Vidros

O interior tende ento contrair o exterior ou


impor tenses radiais voltadas para dentro.

Como consequncia, com o resfriamento


completo at a T ambiente, a pea mantm
tenses compressivas sobre a superfcie, com
tenses de trao nas regies interiores
(figura).
Falha de materiais cermicos quase sempre
resulta de uma trinca iniciada na superfcie pela

das Cermicas

Tratamento Trmico dos


Para causar a fratura de uma
Vidros
pea de vidro temperado, a
magnitude de uma tenso
de trao aplicada
externamente deve ser
grande o suficiente para:

em primeiro lugar,
superar a tenso
residual de superfcie de
natureza compressiva e,
alm disso, para
tencionar a superfcie

Distribuio das tenses


residuais T ambiente ao
longo da seo reta de uma
lmina de vidro temperado.

das Cermicas

Tratamento Trmico dos


Vidros

Aplicao dos vidros


temperados:

Onde importante
alta resistncia.
Portas grandes, parabrisas de automveis e
lentes de culos.
Distribuio das tenses
residuais T ambiente ao
longo da seo reta de uma
lmina de vidro temperado.

Aplicaes e Processamento
das Cermicas

Vitrocermicos
A maioria dos vidros inorgnicos pode ser
transformada de um estado no-cristalino para
um estado cristalino mediante um tratamento
trmico apropriado a alta temperatura.
DEVITRIFICAO O seu produto consiste
em um material policristalino com gros finos
VITROCERMICA.
Um agente de nucleao (frequentemente o
dixido de titnio) deve ser adicionado para
induzir o processo de cristalizao ou

Aplicaes e Processamento
das Cermicas

Vitrocermicos
Caractersticas dos Vitrocermicos:
Baixo coeficiente de expanso trmica (no apresenta
choque trmico).
Resistncia mecnica e condutividade trmica
relativamente elevadas.
Tanto transparentes como opacos.
Facilidade de fabricao (processos
convencionais para vidros com peas isentas de
poros).
Aplicao: fabricao de peas para irem ao forno,
ou de louas para irem mesa (alta condutividade
trmica), isolantes eltricos, substrato para placas de
circuito impresso, revestimentos em trabalhos de

Aplicaes e Processamento
das Cermicas

Vitrocermicos

MEV da microestrutura
de um vitrocermico.
As longas lminas
aciculares fornecem
um material com
resistncia e

Exerccios
1 (a) explique porque so introduzidas tenses
trmicas residuais em uma pea de vidro quando esta
resfriada.
(b) So introduzidas tenses trmicas em um
processo de aquecimento? Dizer por que sim ou por que
no.
2 Compare as temperaturas nas quais os vidros dos
tipos cal soda, borossilicato, 96% slica, e slica fundida
podem ser recozidos.
3 Qual a distino entre temperatura de transio
vtrea e temperatura de fuso?

Aplicaes e Processamento
das Cermicas

Produtos base de Argila


Uma das matrias-primas cermicas mais
amplamente utilizadas a argila.
Ingrediente barato, encontrado naturalmente
e em grande abundncia, usado
frequentemente na forma como extrado,
sem qualquer melhoria na sua qualidade.
Podem ser conformados facilmente. Quando
misturados nas propores corretas, a argila e a
gua formam uma massa plstica que muito
suscetvel a modelagem.

Aplicaes e Processamento
das Cermicas

Produtos

base
de
Argila

A pea modelada ento secada para remover


parte da umidade, e aps a isso, ela cozida a uma
temperatura elevada para melhorar a sua resistncia
mecnica.

A maioria dos produtos a base de argila se enquadra


dentro de duas classificaes abrangentes:
os produtos estruturais base de argila
(tijolos de construo, azulejos, tubulaes de
esgoto integridade estrutural importante).
louas brancas (se tornam brancos aps um
cozimento a uma temperatura elevada

Aplicaes e Processamento
das Cermicas

Produtos base de Argila


Alm da argila, muitos desses produtos contm
tambm ingredientes no-plsticos que
influenciam
tanto as alteraes que ocorrem durante os
processos de secagem e cozimento,
como as caractersticas da pea acabada.

das Cermicas

As Caractersticas das
Os minerais argilosos desempenham DOIS
papis
Argila
muito importantes nos corpos cermicos:

Quando a gua adicionada, eles se tornam


muito plsticos, uma condio conhecida por
hidroplasticidade. Essa propriedade muito
importante durante as operaes de conformao.
A argila se funde ou se derrete ao longo de uma
faixa de temperaturas;
dessa forma uma pea cermica densa e resistente
pode ser produzida no cozimento sem que
ocorra sua fuso completa, de maneira tal que a
sua forma desejada seja mantida.

das Cermicas

As Caractersticas das
Argila
As argilas so aluminossilicatos, sendo compostas por
alumina (Al2O3) e slica (SiO2), as quais contm
gua quimicamente ligada.
Impurezas presentes mais comuns: compostos
(geralmente xidos) base de brio, clcio, sdio,
potssio e ferro, e tambm alguns materiais
orgnicos.

das Cermicas

As Caractersticas das
Argila
Possuem uma ampla faixa
de caractersticas fsicas,
composies qumicas e
estruturas.
As estruturas cristalinas
so relativamente
complicadas, e prevalece
uma estrutura em
camadas.

das Cermicas

As Caractersticas das
Argila
Os minerais argilosos mais
comuns (de interesse)
possuem estrutura da
caolinita.

Na argila caolinita, quando a


gua adicionada, as
molculas de gua se
posicionam entre essas
lminas em camadas e
formam uma pelcula fina
ao
As partculas
ficam, dessade
forma, livres para se
redor das partculas
moverem umas sobre as outras, o que
argila.
responsvel pela plasticidade resultante da mistura

das Cermicas

Composies dos Produtos a


base(em
Argila
Alm da argila, muitos desses produtos
particular as louas brancas) tambm contm
alguns ingredientes no-plsticos;

os mineras no-argilosos incluem o slex, ou quartzo


finamente modo, e um fundente, tal como o
feldspato.
O quartzo usado principalmente como material de
enchimento, ou carga.
Barato e quimicamente no-reativo.
Pouca alterao durante o Trat. Trmico a alta T
(possui elevada Tfuso);

das Cermicas

Composies dos Produtos a


base Argila
O fundente, quando misturado com a argila, forma
um vidro com ponto de fuso relativamente
baixo.
As propores de argila, quartzo e fundente
influenciam as alteraes durante a secagem e
o cozimento, e tambm as caractersticas da
pea acabada.
Porcelana tpica pode conter 50% de argila, 25% de
quartzo e 25% de feldspato (fundente).

das Cermicas

Tcnicas de Fabricao da
Argila
Matrias-primas extradas :
devem passar por operao de moagem ou
triturao (reduzir tamanho das partculas)
seguido por um peneiramento ou classificao por
granulometria que produz um produto pulverizado
que possui uma faixa desejada de tamanho de
partculas.
Para sistemas multicomponentes, os materiais
pulverizados devem ser completamente misturados
com gua e, talvez, outros ingredientes para dar as
caractersticas de escoamento que so compatveis

das Cermicas

Tcnicas de Fabricao da
Argila
A pea conformada deve ter resistncia mecnica
suficiente para permanecer intacta durante as
operaes de transporte, secagem e cozimento.
Duas tcnicas usuais de modelagem so utilizadas
para a conformao de composies base de
argila:
Conformao hidroplstica, e;
Fundio por suspenso.

das Cermicas

Tcnicas de Fabricao da
Argila
CONFORMAO HIDROPLSTICA
Minerais base de argila, misturados com gua se
tornam altamente plsticos e flexveis e podem ser
moldados sem ocorrerem trincas;

Entretanto possuem limite de escoamento


extremamente baixos.
A consistncia (razo gua-argila) da massa
hidroplstica deve dar um limite de escoamento
suficiente para permitir que a pea conformada

das Cermicas

Tcnicas de Fabricao da
Argila
CONFORMAO HIDROPLSTICA
Tcnica de conformao hidroplstica mais comum:
extruso: massa cermica plstica rgida
forada (geralmente por meio de rosca sem fim
acionada por motor ar removido por cmara
de vcuo para melhorar densidade da pea)
atravs de um orifcio de uma matriz que possui a
geometria da seo reta desejada (semelhante
extruso de metais).
Fabrico: Tijolos, tubos, blocos cermicos e
azulejos.

das Cermicas

Tcnicas de Fabricao da
CONFORMAO HIDROPLSTICA
Argila
Extruso

das Cermicas

Tcnicas de Fabricao da
CONFORMAO HIDROPLSTICA
Argila
Telhas: Extruso + Compresso
telhas

Prensa para

das Cermicas

Tcnicas de Fabricao da
CONFORMAO HIDROPLSTICA
Argila
Pratos: Extruso + Corte + Torneamento
Tubos obtidos por extruso
Torneamento

Corte +

das Cermicas

Tcnicas de Fabricao da
Argila
FUNDIO POR SUSPENSO
Suspenso: suspenso de argila e/ou outros
minerais no-plsticos em gua.
Quando derramada dentro de um molde poroso (feito
em geral de gesso-de-paris), a gua da suspenso
absorvida no interior do molde, deixando para trs
uma slida camada sobre a parede do molde cuja
espessura ir depender do tempo.

das Cermicas

Tcnicas de Fabricao da
Argila
FUNDIO POR SUSPENSO
O processo pode ser continuado at que a totalidade da
cavidade do molde se torne slida (fundio
slida) (a).
Ou ele pode ser interrompido quando a camada slida
atingir a espessura desejada, pela inverso do molde
e o derramamento da suspenso em excesso (fundio
com dreno) (b).
Na medida que a pea seca e se contrai em volume
ela se separa do molde, que pode ser desmontado
e a pea removida.

das Cermicas

Tcnicas de Fabricao da
Argila

FUNDIO POR SUSPENSO

das Cermicas

Tcnicas de Fabricao da
FUNDIO POR SUSPENSO Fabricao de LouasArgila

Aplicaes e Processamento
das Cermicas

Secagem e Cozimento

A pea cermica conformada hidroplasticamente ou


atravs de fundio por suspenso:

Retm uma porosidade significativa e tambm


possui uma resistncia insuficiente para maioria
das aplicaes prticas.
Pode conter ainda algum lquido o qual pode ser
removido por secagem.
A densidade e resistncia so melhoradas como
resultado de um Tratamento Trmico a alta
Temperatura ou de um procedimento de Cozimento
Material seco mas no cozido Cru.

Aplicaes e Processamento
das Cermicas

Secagem e Cozimento
Secagem e Cozimento so crticas:
podem gerar defeitos que tornam a pea
imprestvel.
De onde vem os defeitos???
Defeitos (empenamento, distores e trincas)
resultam de tenses que so estabelecidas por
uma contrao de volume no-uniforme.
Veremos ento a contrao de volume que ocorre
no processo de SECAGEM!

Aplicaes e Processamento
das Cermicas

Secagem

Na medida que um corpo cermico base de argila


seca, ocorre contrao de volume.

No incio da secagem as partculas de argila


esto virtualmente envolvidas e separadas uma das
outras por uma fina pelcula de gua.
Com a secagem a separao diminui provocando
uma contrao de volume.
Torna-se crtico controlar essa remoo de gua
durante a secagem.

Aplicaes e Processamento
das Cermicas

Secagem

Remoo de gua. (a) Corpo molhado, (b) corpo


parcialmente seco e (c) corpo seco

Aplicaes e Processamento
das Cermicas

Secagem
A secagem das regies internas ocorre pela difuso
de molculas de gua para a superfcie, onde ocorre
a evaporao.
Se a taxa de evaporao > taxa de difuso
a superfcie ir secar (e contrair em volume) mais
rapidamente que o interior
podero se formar defeitos mencionados
anteriormente.
O que FAZER???
Taxa de evaporao da superfcie deve ser

Aplicaes e Processamento
das Cermicas

Secagem

O que mais influi na contrao de volume???

Espessura do corpo tambm influencia a contrao de


volume pea mais espessas, tenho contrao de
volume no-uniforme e formao de defeitos mais
pronunciada.
Teor de gua no corpo tambm crtica. Quanto
mais gua, mais intensa a contrao de volume. teor
deve ser mantido baixo.
Tamanho das partculas de argila tambm
influencia: maior contrao de volume com menor
tamanho da partculas. POR QUE???
tamanho de partculas deve ser aumentado,

Aplicaes e Processamento
das Cermicas

Cozimento
Aps a secagem, um corpo geralmente cozido a
uma temperatura entre 900 e 1400oC.
Esta temperatura depende da composio e das
propriedades desejadas para a pea acabada.
Durante a operao de cozimento,
a densidade novamente aumentada (com
uma consequente diminuio na porosidade),
COMO ACONTECE ESSA DIMINUIO DA
POROSIDADE???
e a resistncia mecnica melhorada.

Aplicaes e Processamento
das Cermicas

Cozimento

Quando materiais base de argila so aquecidos


a temperaturas elevadas, ocorrem alguma reaes
consideravelmente complexas. Uma delas a
vitrificao.
Vitrificao a formao gradual de um vidro
lquido que flui para dentro e preenche parte do
volume dos poros.
O grau de vitrificao depende da temperatura
e do tempo de cozimento, bem como da
composio do corpo.

Aplicaes e Processamento
das Cermicas

Cozimento
A temperatura na qual a fase lquida se forma
reduzida pela adio de agentes fundentes,
como o feldspato.
Essa fase escoa ao redor das partculas no
fundidas e preenchem os poros, pelas foras de
tenso superficial (ao capilar) se segue
uma contrao de volume.
Com o resfriamento, essa fase fundida forma
uma matriz vtrea que resulta em um corpo
denso e resistente.

Aplicaes e Processamento
das Cermicas

Cozimento
Dessa forma, a microestrutura final consiste em uma
fase vitrificada, quaisquer partculas de quartzo
que no reagiram e alguma porosidade.
O grau de vitrificao controla as propriedades T
ambiente da pea cermica; resistncia,
durabilidade e densidade so melhoradas
medida que a vitrificao aumenta.
A T de cozimento determina a extenso de acordo
com a qual ocorre a vitrificao.

T de cozimento

vitrificao.

Vitrificao completa deve ser evitada corpo se

Aplicaes e Processamento
das Cermicas

Cozimento

A figura mostra uma MEV de uma porcelana cozida onde


esses elementos microestruturais podem ser vistos.

Aplicaes e Processamento
das Cermicas

Refratrios
Propriedades das cermicas refratrias incluem
a capacidade de resistir a temperaturas
elevadas sem fundir ou decompor,
e a capacidade de permanecer no reativo e
inerte quando so expostos a ambientes
severos.
Podem ser usados como isolantes trmicos.

Aplicaes e Processamento
das Cermicas

Refratrios
Aplicaes tpicas: tijolos refratrios (mais comum),
revestimentos de fornos para o refino de metais, a
fabricao de vidro, tratamento trmico metalrgico, e
a gerao de energia.
Desempenho depende da composio, com isso
existem vrias classificaes Callister:
Argila refratria.
Slica.
Bsica.
Refratrios especiais.

Aplicaes e Processamento
das Cermicas

Refratrios
Ingredientes brutos: tanto partculas grandes (ou
chamotes) como partculas finas (com cozimento,
normalmente formam fase de ligao ou colagem
essa fase pode ser vtrea ou cristalina).
Temperatura de servio: inferior a de cozimento.
Quanto menor a porosidade
maior resistncia, tanto para suportar carga
quanto tambm ao ataque de materiais
corrosivos.
Menor resistncia ao choques trmicos e
isolamento trmico.

Prensagem do P

das Cermicas
Outros Mtodos de
Processamento

Processo rpido.
Composies argilosas e no-argilosas (cermicas
eletrnicas, magnticas, alguns produtos base de
tijolos refratrios) Anlogo cermico metalurgia do
p.
Massa pulverizada contendo pequena quantidade de
gua (ou outro elemento aglutinante) compactada na
forma desejada mediante presso.
O grau de compactao maximizado e a frao de
espao vazio minimizada pelo uso de partculas
maiores e mais finas misturadas em propores

Prensagem do P

das Cermicas
Outros Mtodos de
Processamento

No existe qualquer deformao plstica das


partculas durante o processo de compactao, como nos
metais.
Uma das funes do elemento aglutinante a de
lubrificar as partculas pulverizadas, medida que
elas se movem umas contra as outras durante o
processo de compactao.
Trs procedimentos bsicos de prensagem de ps:
Uniaxial;
Isosttico (ou hidrosttico) e;
Prensagem a quente.

das Cermicas
Outros Mtodos de
Processamento
Prensagem do P Prensagem
Uniaxial
P compactado em um molde metlico atravs de uma
presso que aplicada ao longo de uma nica
direo.
A pea conformada assume a configurao do molde e
do cursor da prensa atravs do qual a presso que
aplicada.
Restrito a formas relativamente simples.
Contudo apresenta altas taxas de produo e o
processo barato.

Prensagem do P
Prensagem Uniaxial

das Cermicas
Outros Mtodos de
Processamento

a) Cavidade do molde
preenchida com p.
b) O p compactado por meio
de uma presso aplicada
sobre a parte superior do
molde.
c) A pea compactada ejetada
pela ao de elevao do
puno inferior.
d) A sapata de enchimento

das Cermicas
Outros Mtodos de
Processamento
Prensagem do P Prensagem
Isosttica
Material pulverizado est contido em um envelope de
borracha.
A presso aplicada por um fluido, isostaticamente
(possui a mesma magnitude de presso em todas as
direes).
So possveis formas mais complicadas do que em uma
situao de prensagem uniaxial.
Entretanto, na prensagem isosttica, consome mais
tempo e de exucao mais cara.

das Cermicas
Outros Mtodos de
Processamento
Prensagem do P Cozimento
Tanto para o procedimento uniaxial quanto para o
isosttico, exigida uma operao de cozimento aps
a operao de prensagem.
No cozimento, a pea moldada apresenta uma contrao
em volume e experimenta uma reduo em sua
porosidade, juntamente com uma melhoria da sua
integridade mecnica.
Essas alteraes ocorrem mediante a coalescncia das
partculas de p para formar uma massa mais densa,

das Cermicas
Outros Mtodos de
Sinterizao no estado slidoProcessamento
Aps a prensagem muitas partculas de p se tocam
entre si (a).
No estgio inicial da sinterizao ocorre a formao de
empescoamento ao longo das regies de contato
entre partculas adjacentes e se forma um contorno de
gro dentro de cada pescoo,
e cada interstcio entre as partculas se torna um
poro (b);
Os poros se tornam menores e adquirem e adquirem
formas mais esfricas (c).

das Cermicas
Outros Mtodos de
Sinterizao no estado slidoProcessamento
As partculas se ligam entre si por difuso no estado
slido.
O compacto poroso adquire maior densidade e
resistncia.
As partculas coalescem sem fuso formando um pescoo
e os poros vo ficando cada vez menores e os gros
maiores medida que progride o processo de
sinterizao.
Este processo usado para cermicas avanadas que
utilizam matria-prima muito pura ( ex, um xido; a
temperatura usada em geral de da temperatura de

das Cermicas
Outras Mtodos de
Processamento
Sinterizao no estado slido
A fora motriz para o processo de
sinterizao a reduo na rea
superficial total das partculas;
As energias de superfcie so
maiores em magnitude do que as
energias dos contornos de gro.
A sinterizao conduzida a uma T
abaixo da T de fuso, de modo tal
que normalmente NO existe uma
fase lquida presente.
O transporte de massa necessrio

das Cermicas
Outras Mtodos de
Processamento
Sinterizao no
estado slido
Compactado de ps de
xido de alumnio que
foi sinterizado a 1700oC
e 6 min.

das Cermicas
Outras Mtodos de
Processamento
Prensagem a quente
Prensagem do p e tratamento trmico so realizados
simultaneamente.
O agregado pulverizado compactado a uma
temperatura elevada.
usado para materiais que no formam uma fase lquida
exceto quando submetidos a T muito elevadas e impraticveis
de serem aplicadas.
Utilizada quando so desejadas densidades elevadas sem
que haja crescimento aprecivel no contorno de gro.
Tcnica de fabricao cara e possui limitaes.

das Cermicas
Outras Mtodos de
Processamento
TAPE CASTING (FUNDIO EM
FITA)
usado na produo de lenis flexveis de cermica que
vazada em um suporte (metal/papel/vidro/polmero)
uniformemente atravs de espalhamento, que depois seco e
finalmente cozido.

das Cermicas
Outras Mtodos de
TAPE CASTING (FUNDIOProcessamento
EM FITA)
Essas lminas so preparadas a partir de suspenses
(parecidas com as vistas).
Suspenso consiste em uma suspenso de partculas
cermicas em um lquido orgnico que contm
elementos aglutinantes e agentes plasticizantes,
incorporados para introduzir resistncia e flexibilidade
fita fundida.
Pode ser necessria a desaerao em vcuo para remover
bolhas de ar ou de vapor de solvente que tenham sido
aprisionadas no material as quais podem atuar como stios
iniciadores de trincas na pea acabada.

das Cermicas
Outras Mtodos de
TAPE CASTING (FUNDIOProcessamento
EM FITA)
A fita real formada pelo derramamento da suspenso
sobre uma superfcie plana (de ao inoxidvel, vidro, uma
pelcula polimrica ou papel);
Uma lmina afiada espalha a suspenso na forma de
uma fita delgada com espessura uniforme.
Na secagem, os componentes volteis da suspenso so
removidos por evaporao;
Esse produto cru consiste de uma fita flexvel que pode
ser cortada ou no interior da qual podem ser
perfurados orifcios, antes de uma operao de
cozimento.

das Cermicas
Outras Mtodos de
TAPE CASTING (FUNDIOProcessamento
EM FITA)
As espessuras das fitas variam normalmente entre 0,1 e
2 mm.
amplamente utilizada na produo de substratos
cermicos usados para a fabricao de circuitos
integrados e de capacitores com camadas mltiplas.

Por que peas de argila espessas so mais suscetveis


fissura durante a secagem do que peas delgadas?

Por que peas de argila espessas so mais suscetveis


fissura durante a secagem do que peas delgadas?

Devido diferena de encolhimento da


superfcie e do interior, as peas espessas
so mais suscetveis fissura. Em peas
espessas a gua presente na argila tem
uma distncia maior a percorrer.

Por que preciso controlar a velocidade de


secagem de uma pea cermica conformada por
vazamento (suspenso de barbotina)?

Por que preciso controlar a velocidade de


secagem de uma pea cermica conformada por
vazamento (suspenso de barbotina)?

Deve
ser
assegurado
um
encolhimento uniforme na pea. Se o
interior da pea encolher mais
lentamente que a superfcie, surgem
fissuras e defeitos na pea. A
secagem
deve
ser
feita

temperatura menor que 100C e


afetada pela velocidade do ar,
umidade do ar e pela composio da
argila.

Exerccios
1 Cite duas caractersticas desejveis dos minerais
argilosos relativas aos processos de fabricao.
2 De um ponto de vista molecular, explique
sucintamente o mecanismo segundo o qual os minerais
argilosos se tornam hidroplsticos quando se adiciona
gua ao meio.
3 (a) por que to importante controlar a taxa de
secagem de um corpo cermico que tenha sido
conformado hidroplasticamente ou atravs de uma
fundio por suspenso?
(b) Cite trs fatores que influenciam a taxa de
secagem, e explique como cada um deles afeta essa
taxa.