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ANALISIS DE PROCESOS

UNITARIOS Z541
Unidad 1
ROGER DE LA ROSA VICENTE
Ing. Roger De La Rosa Vicente

PROCESOS INDUSTRIALES
Un proceso es comprendido como todo desarrollo
sistemtico que conlleva una serie de pasos ordenados
u organizados, que se efectan o suceden de forma
alternativa o simultnea, los cuales se encuentran
estrechamente relacionados entre s y cuyo propsito
es llegar a un resultado preciso.
Desde una perspectiva general se entiende que el
devenir de un proceso implica una evolucin en el
estado del elemento sobre el que se est aplicando el
mismo hasta que este desarrollo llega a su conclusin.

Ing. Roger De La Rosa Vicente

Operaciones Unitarias
Son las operaciones fsicas realizadas para producir estos
cambios, tales como transmisin de calor, flujo de fluidos,
destilacin, etc.
Procesos Unitarios
Son los cambios qumicos que ocurren en el reactor o
reacciones qumicas como: oxidacin, nitracin,
polimerizacin, reduccin, esterificacin, etc.
La solucin de casi cualquier problema de ingeniera
qumica, que involucre una operacin o un proceso
unitario incluye los siguientes pasos: Realizar el balance
de materia para calcular las masas de reactivos y
productos.

Ing. Roger De La Rosa Vicente

EJEMPLOS DE OPERACIONES UNITARIAS:


FILTRACION. -Separacin de las partculas slidas en suspensin en un fluido, mediante el paso
forzados de este atravez de un medio filtrante o membrana sobre la cual depositan los slidos.
DESTILACION. - Separacin de los componentes de una mezcla liquida por vaporizacin de la misma.
Al calentar primero se desprenden los componentes ms voltiles y va quedando un residuo liquido
constituido por las sustancias de punto de ebullicin mas alto.
CENTRIFUGACION. - Procedimiento de separacin de lquidos mezclados o de partculas slidas en
suspensin en un liquido perfecto de una fuerza centrifuga.
TRITURACION. -Se usa pare reducir slidos duros a tamaos menos grandes y ms manejables.
SECADO. - Operacin de separar un liquido que acompaa a un slido.
EXTRACCION. -Operacin qumica bsica de separacin desustancias disueltas en liquidas.
DISOLUCION. - Mezcla de dos o mas componentes cuyas propiedades varan al ser modificadas sus
proporciones.

Ing. Roger De La Rosa Vicente

CRISTALIZACION. - Proceso fsico por el cual un cuerpo adquiere la estructura cristalina.


Puede realizarse por sublimacin por fusin y posteriormente por enfriamiento de la masa
fundida o por evaporacin gradual del disolvente en una solucin saturada.
AGITACION.- Operacin qumica que consiste en crear movimientos turbulentos en
un fluido mediante dispositivos mecnicos que actan sobre el (agitadores). Se
emplea industrialmente para acelerar ciertas operaciones como la extraccin, el
mezclado y la absorcin.
DILUCION. - Es una aplicacin al problema de la medicin de una corriente de
flujos se basa en la adicin de una sustancia soluble en el fluido.
DECANTACION. - Es la separacin por inclinacin de un liquido de un slido.
EVAPORACION. - Paso de una sustancia del estado liquido al de vapor, a una
temperatura inferior ala de ebullicin y tiene lugar solo en la superficie del liquido
adems de que se produce en forma gradual.
PRECIPITACION. - Aparicin de una fase slida en el seno de una disolucin se
produce cuando la concentracin de soluto supera la maxima posible. Se usa en
anlisis como mtodo de purificacin desustancias.
Ing. Roger De La Rosa Vicente

EJEMPLOS DE PROCESOS UNITARIOS:


OXIDACION.- Proceso por el cual una especie qumica pierde electrones simultneamente a la ganancia
de los mismos por otra sustancia.
COMBUSTION.- Reaccin qumica entre una sustancia oxidante (comburente) y otra reductora
(combustible) con desprendimiento de calor y eventualmente de luz.
FERMENTACION. - Conjunto de reacciones qumicas por las que una sustancia orgnica se transforma
en otra por medio de ciertos microorganismos y generalmente va acompaada de gases.
SAPONIFICACION. - proceso qumico por el cual los esteres se desdoblan en cidos y alcohol por
accin del agua son acciones reversibles, muy lentas y en general catolizadas por cidos minerales o
por alcalosis.
SULFHIDRACION. - Proceso de adicionar un reactivo que contenga sulfuro de hidrogeno.
CAUSTIFICACION. - Proceso unitario que implica al carbonato sdico con cal y la produccin
electroltica de sosa custica con sal comn produciendo hidrxido sdico.
HIDROGENACION. - Reaccin qumica entre el hidrogeno molecular y un compuesto orgnico en
presencia de catalizadores.
Ing. Roger De La Rosa Vicente

PRECIPITACION.- Aparicin de una fase slida en el seno de una disolucin se produce cuando la
concentracin de poluto supera la mxima posible.
ELECTROLISIS. - Descomposicin de sustancias que se encuentran disueltas o fundidas al paso de la
corriente elctrica. El proceso tiene lugar en una cuba electroltica, de manera de que sobre el electrodos
positivo y negativo se depositan los iones negativos y positivos respectivamente.
ALOGENACION. - Consiste en insertar un tomo de cualquier halgeno en una cadena de compuesto
orgnico por desplazamiento de una doble ligadura.
POLIMERIZACION. - Es el proceso en el cual se forman productos de alto peso molecular apartir de
materias primas de bajo peso molecular.
REDUCCION. - Proceso qumico caracterizado por la aceptacin de electrones por parte de una molcula,
tomo o ion.
SULFONACION.- Introduccin del radical sulfrico en un compuesto orgnico.
NITRACION.- Introduccin del radical nitro (NO ) en un compuesto orgnico, formado por nitrocompuestos.
ALQUIOLACION.- Introduccin de una cadena aliftica en un compuesto cclico por sustitucin de
hidrogeno por un radical alquino.
DISOLUCION: Mezcla de dos o ms componentes cuyas propiedades varan al ser modificadas sus
proporciones.
Ing. Roger De La Rosa Vicente

Balances de Materia y Energa


Introduccin
Los balances de materia y energa (BMyE) son una de las herramientas ms
importantes con las que cuenta la ingeniera de procesos y se utilizan para
contabilizar los flujos de materia y energa entre un determinado proceso
industrial y los alrededores o entre las distintas operaciones que lo integran.
Por tanto, en la realizacin de los Procesos, los BMyE nos permitirn conocer
los caudales msicos de todas las corrientes materiales que intervienen en
el proceso, as como las necesidades energticas del mismo, que en ltimo
trmino se traducirn en los requerimientos de servicios auxiliares, tales
como vapor o refrigeracin.
Dentro del Procesos los BMyE tienen su lugar lgico en el Estudio de
Viabilidad, ya que es por medio de ellos que se obtiene la informacin
necesaria para proceder al dimensionamiento de los equipos y la estimacin
de las necesidades de servicios auxiliares (vapor, aire, refrigeracin
Ing. Roger De La Rosa Vicente

Ing. Roger De La Rosa Vicente

Ing. Roger De La Rosa Vicente

Ejemplo Practico
El gas natural de un pozo tiene la siguiente composicin molar: 60% de metano (CH 4), 16% de
etano (C2H6), 10 % de propano (C3H8) y 14% de butano (C4H10).
Calcule:
1. Composicin en fraccin molar
2. Composicin en porcentaje en peso
3. Volumen que ocupan 100 kilogramos de gas a 21 C y 0,97 atmsferas de presin
4. Densidad del gas a 21 C y 0,97 atmsferas, en gramos/litro
Solucin:
En 100 moles de gas hay: 60 moles de metano
16 moles de etano
10 moles de propano
14 moles de butano
a) Fracciones molares:

Suma = 1,00

Ing. Roger De La Rosa Vicente

b) Composicin en peso: Pesos moleculares:


P.M. Metano (CH4) = P.A.(C) + 4 P.A.(H)
= 12 + 4
= 16 g/mol
P.M. etano (C2H6) = 2 P.A.(C) + 6 P.A.(H) = 2x12 +6 = 30 g/mol
P.M. propano (C3H8) = 3 P.A.(C) +8 P.A.(H) = 3x12 +8 = 44 g/mol
P.M. butano (C4H10) = 4 P.A.(C) + 10 P.A.(H) = 4x12 +10 = 58 g/mol

Ing. Roger De La Rosa Vicente

c. Para calcular el volumen se necesita una ecuacin de estado. Como la presin es cercana a la presin
atmosfrica, y la temperatura es baja, usaremos la ecuacin de gas ideal:
PV=nRT
P = presin
P = 0,97 atmsferas
R = constante universal de los gases
R = 0,082 litros atmsfera/mol K
T = temperatura absoluta
T = 21 + 273,15 = 294,15 K (grados Kelvin)
V = volumen
n = nmero de moles
n = 100 kg/P.M. medio = 100.000 g/P.M. medio

Ing. Roger De La Rosa Vicente

Problemas propuestos
1. Una solucin tiene la siguiente composicin molar: 32% de pentano (C 5H12), 43% de hexano
(C6H14) y 25% de heptano (C7H16). Calcule le porcentaje en peso de cada componente.
(Rpta.: pentano = 27,1; hexano = 43,5; heptano = 29,4%)
2. 15 kg de dimetilcetona (P.M. = 58,08, r = 0,792 g/cm3) se mezclan con 30 kg de agua (r = 0,98
g/cm3) a 20 C. Calcule la composicin de la mezcla, expresada en:
a) Fraccin molar
(Rpta.: 0,134 dimetilcetona)
b) Porcentaje en volumen
(Rpta.: 38,2 % dimetilcetona)
c) Molaridad
(Rpta.: 5,21 mol/litro)
d) Molalidad
(Rpta.: 8,61 mol soluto/kg solvente)
Ing. Roger De La Rosa Vicente

Ing. Roger De La Rosa Vicente

Balances de Materia (BM)


La aplicacin de los BM no es conceptualmente complicada, y sus fundamentos tericos pueden
consultarse con detalle en textos como los que se incluyen en la seccin de bsqueda de informacin
Balances de Materia y Energa, junto con numerosos ejemplos de aplicacin a diferentes operaciones y
procesos. A continuacin se repasan las ideas bsicas para el planteamiento de los BM, y se indican
posibles estrategias para su utilizacin en el proceso.
Los BM se basan en la ley de conservacin de la materia, la cual, rigurosamente hablando, hay que
aplicarla al conjunto materia-energa, y no a la materia o energa por separado. Sin embargo, en las
condiciones que se dan en los procesos industriales al no abordarse el caso de los reactores nucleares,
no existe transformacin de materia en energa o viceversa, con lo que la forma general del balance de
materia total a un sistema, ser:

ENTRADA
DE
MATERIA

SALIDA
DE
MATERIA

Ing. Roger De La Rosa Vicente

ACUMULACION
DE
MATERIA

La forma del balance a cada uno de los componentes ser la misma, excepto cuando existe reaccin
qumica, ya que en ese caso habr que considerar la aparicin o desaparicin de los componentes
individuales por efecto de la reaccin (sin embargo la masa total del sistema nunca variar). Por ello el BM al
componente i tendr la forma:

ENTRADA
DEL
COMPONENTE i

GENERACION
NETA DEL
COMPONENTE i
(Solo con reaccin
qumica)

SALIDA
DEL
COMPONENTE i

ACUMULACION
DEL
COMPONENTE i

Una situacin muy frecuente es que el proceso sea continuo, con lo cual el trmino de acumulacin ser 0.
Tal y como se ha indicado los BM se pueden aplicar a una unidad de proceso (un equipo), como a todo el
proceso completo. Para una unidad o equipo, podrn plantearse tantos BM independientes como
componentes intervienen en el mismo, y a un proceso completo se le podrn plantear un nmero de BM
independientes igual a la suma de los de todas las unidades del mismo, entendiendo como unidades de un
proceso los equipos u operaciones que lo integran. Adems, en algunos casos existen relaciones impuestas
entre las distintas corrientes que nos pueden servir como ecuaciones adicionales a los BM.
Ing. Roger De La Rosa Vicente

Ing. Roger De La Rosa Vicente

Planteamiento de los BM en los Procesos


El primer paso para plantear los BM a un proceso determinado, consiste en, sobre el diagrama de bloques del mismo, plasmar toda
la informacin de la que se disponga, que bsicamente ser:
1. Caudales de las corrientes
2. Composicin de las corrientes
3. Otras relaciones o restricciones conocidas
Aunque es aconsejable analizar si el sistema est o no determinado, y el nmero de grados de libertad, en caso de que no lo est,
siempre se conocer la cantidad por hora de producto final a fabricar, ya que este dato viene dado por la capacidad de produccin
que ha debido quedar establecida en el Estudio de Mercado. A partir de dicho dato se pueden emplear varias estrategias para
plantear los balances, aunque no siempre sern todas posibles, o incluso lo ser slo una (en general no suele ser posible hacer
todos los balances secuencialmente):
4. Resolver el balance al proceso global, y con los datos obtenidos plantear el balance a la primera unidad, e ir resolviendo
secuencialmente, cuando sea posible.
5. Tomar como base de clculo (variable de diseo) el caudal de materia prima (si hay varias se escogera la principal o una de
ella), y resolver secuencialmente el proceso hacia delante, empezando por la primera unidad, aunque luego habra que
cambiar la escala para que la capacidad de produccin sea la deseada.
6. Comenzar a plantear y resolver los balances secuencialmente y hacia atrs, empezando por la ltima de las unidades de
proceso, si fuera posible.
En general el planteamiento y la resolucin de los BM exige manipular y trabajar con la informacin disponible, ensayando
distintas estrategias, hasta llegar a una solucin aceptable y fsicamente coherente, pues en ningn caso podr salir del sistema
ms materia de la que entra o viceversa.
Ing. Roger De La Rosa Vicente

RESOLUCION DE BALANCES DE MATERIA


No siempre es posible o econmicamente factible, medir flujos o composiciones en un proceso industrial. Es
til realizar los balances de materia y energa; estos generan un sistema de ecuaciones. Resolviendo el
sistema, se resuelve el problema.
Mtodo de resolucin de balances de materia:
- Trazar el diagrama de flujo o flowsheet .- Hacer un dibujo, indicando los lmites del sistema, los flujos que
entran y salen. Identificar los flujos con un nmero o una letra.
- Seleccionar una base de clculo.- Elegir el valor de uno de los flujos y calcular los dems en funcin de
ste. A veces resulta conveniente asignar un valor arbitrario a uno de los flujos para usarlo como base
hipottica, por ejemplo: 100 kg o 100 moles.
- Establecer las ecuaciones de balance de materia.- Hacer el balance total y los balances por componentes,
para el sistema total y para cada etapa.

Ing. Roger De La Rosa Vicente

Un sistema que tiene N componentes permite plantear N ecuaciones independientes. Adems, si el


proceso est formado por S etapas, es posible escribir S sistemas de ecuaciones independientes.
As, el total de relaciones de balance de materia que podran plantearse, sern como mximo N S.
Grados de libertad (GL)
GL = N variables (flujos, composiciones, temperaturas)
- N datos (flujos, composiciones, temperaturas)
- N ecuaciones de balance de materia y energa
- N datos y/o ecuaciones adicionales
GL > 0 problema indeterminado (se debe buscar ms datos o relaciones adicionales, o darse una
base de clculo hipottica)
GL < 0 se escoge las ecuaciones a usar y se descarta las restantes, porque probablemente sern
inconsistentes.
GL = 0 el sistema tiene solucin y el problema est especificado correctamente.
En general los sistemas se resuelven simultneamente; de no ser as, se resuelven secuencialmente,
partiendo por el sistema con el menor nmero de incgnitas.
Ing. Roger De La Rosa Vicente

BALANCES DE MATERIA EN PROCESOS SIN REACCION QUIMICA


Procesos que contienen:
- Transporte,
- Separacin
- Mezclado, etc.
Tipos de configuraciones de flujo
1. Flujos de recirculacin
Recirculacin retornar parte de los flujos de salida del proceso y mezclarlo con los de entrada.
Para qu?
-. Recuperar energa
-. Aumentar la calidad de un producto (lograr que salga ms concentrado en alguno de los componentes)
-. Recuperar reactantes sin transformar

Ing. Roger De La Rosa Vicente

2. Flujos con purga


En ocasiones es conveniente eliminar del proceso una proporcin de material, para mantener
controlada la acumulacin de impurezas.

3. Flujos en derivacin o by pass


Consiste en separar parte de la alimentacin fresca, y mezclarla con los productos, sin pasar por el
proceso. Esto permite controlar la concentracin o temperatura del producto

Ing. Roger De La Rosa Vicente

Ejemplo prctico
Una mezcla lquida, de composicin molar 20% N2, 30% CO2 y 50% O2, se separa en una columna
de destilacin, dando un flujo de cabeza (N2 y CO2) y un flujo de cola (2,5% N2, 35% CO2, y O2).
Este flujo alimenta una segunda columna destiladora, dando un producto de cabeza con 8% N2, 72%
CO2 y 20% O2, y un producto de cola (CO2 y O2).
Para una alimentacin de 1000 mol/hora a la primera columna, calcule los flujos y composiciones
restantes.

Ing. Roger De La Rosa Vicente

Ing. Roger De La Rosa Vicente

Ing. Roger De La Rosa Vicente

Ing. Roger De La Rosa Vicente

BALANCES DE MATERIA EN PROCESOS CON REACCION QUIMICA


En una reaccin qumica, los tomos o molculas se combinan para dar los productos deseados,
conservndose la identidad de los tomos de los diferentes elementos.
Esta combinacin se realiza en proporciones de nmeros enteros: a moles de la sustancia A se
combinan con b moles de la sustancia B para dar c moles de C y d moles de D:
aA + bB cC + dD
Esta es la ecuacin estequiomtrica de la reaccin descrita.
El balance de masa se escribe igual que en los procesos sin reaccin:

En los balances por componente, debido a que la reaccin produce un reordenamiento de los tomos,
formando productos diferentes, estos deben incluir no slo la entrada y salida de sustancia, sino
tambin lo que se forma o desaparece a causa de la reaccin, Ri:

Ing. Roger De La Rosa Vicente

Ri es la razn de produccin o velocidad de reaccin, y debe obtenerse como una


variable independiente adicional. Una forma de expresarla es mediante la conversin
de un reactante:

Si se da un valor de conversin sin especificar un reactivo en particular, se supone que


se refiere al reactivo lmite: aquel reactante que se consume primero, porque est en
menor proporcin, dada la estequiometra.
En las reacciones industriales, a menudo se emplea alguno de los reactivos en
exceso para lograr mejores conversiones.

Los moles tericos corresponden a la cantidad requerida para conseguir que el


reactivo lmite reaccione completamente, segn la estequiometria.
Ing. Roger De La Rosa Vicente

Ejemplo prctico:
Una tcnica para producir hidrgeno consiste en hacer reaccionar una mezcla de metano y etano
con vapor de agua, en presencia de nquel como catalizador. El anlisis (en base seca) de los
gases que salen del reactor da: 4,6% molar de CH4, 2,5% C2H6, 18,6% CO, 4,6% CO2 y 69,7% H2.
Calcule:
a) Los grados de libertad
b) Relacin molar de metano a etano en la alimentacin
c) Cantidad de vapor, en libras/hora, que reaccionan con 1000 pie 3/hora de alimentacin, a 1 atm
y 60 F.
Solucin: El diagrama de flujo del proceso es:

Ing. Roger De La Rosa Vicente

Ing. Roger De La Rosa Vicente

Ing. Roger De La Rosa Vicente

CONCEPTO DE ENERGA
La energa es la capacidad de los cuerpos para realizar
un trabajo y producir cambios en ellos mismos o en otros
cuerpos.
Es decir, la energa es la capacidad de hacer funcionar
las cosas.
La unidad de medida que utilizamos para cuantificar la
energa es el Joule (J).

Ing. Roger De La Rosa Vicente

TIPOS DE ENERGA
La energa se manifiesta de diferentes maneras,
recibiendo as diferentes denominaciones segn
las acciones y los cambios que puede provocar.
Encontramos los siguientes tipos de energa:
Energa mecnica
Energa interna
Energa elctrica
Energa trmica
Energa electromagntica
Energa qumica
La energa nuclear

Ing. Roger De La Rosa Vicente

Energa mecnica
La energamecnicarelacionada con la posicin y el movimiento del cuerpo, y
que se divide en estas dos formas:
Energa cintica, que se manifiesta cuando los cuerpos se mueven. Es decir, es
laenerga asociada a la velocidadde cada cuerpo. Se calcula con la frmula:
Ec= m v2
Donde m es la masa (Kg), v la velocidad (m/s) y E cla energa cintica (J=Kgm2/s2)

Energa potencial, que hace referencia ala posicin que ocupa una
masaen el espacio. Su frmula es:
Ep= m g h
Donde m es la masa (Kg), g la gravedad de la Tierra (9,81 m/s 2), h= la altura (m) y Epla
energa potencial (J=Kgm2/s2).

La energa mecnica es la suma de la energa cintica y la energa


potencial de un cuerpo. Su frmula es:
Em= Ep+ Ec
Donde Emes la energa mecnica (J), Epla energa potencial (J) y Ecla energa cintica (J).

Ing. Roger De La Rosa Vicente

Energa interna
La energa interna se manifiesta a partir de la temperatura. Cuanto ms caliente est un cuerpo,
ms energa tendr.
Energa elctrica
La energa elctrica est relacionada con la corriente elctrica. Es decir, en un circuito en el que
cada extremo tiene una diferencia de potencial diferente.
Energa trmica
Se asocia con la cantidad de energa que pasa de un cuerpo caliente a otro ms fro
manifestndose mediante el calor.
Energa electromagntica
Esta energa se atribuye a la presencia de un campo electromagntico.
Las radiaciones que provoca el Sol son un ejemplo de ondas electromagnticas que se
manifiestan en forma de luz, radiacin infrarroja u ondas de radio.
Energa qumica
Es la que se manifiesta en determinadas reacciones qumicas.
La energa nuclear
sta se produce cuando los ncleos de los tomos se rompen (fisin) o se unen (fusin).
Ing. Roger De La Rosa Vicente

Propiedades de la energa
La energa tiene 4 propiedades bsicas:
Se transforma. La energa no se crea, sino que se
transforma, siendo durante esta transformacin cuando
se ponen de manifiesto las diferentes formas de energa.
Se conserva. Al final de cualquier proceso de
transformacin energtica nunca puede haber ms o
menos energa que la que haba al principio, siempre se
mantiene. La energa no se destruye.
Se transfiere. La energa pasa de un cuerpo a otro en
forma de calor, ondas o trabajo.
Se degrada. Solo una parte de la energa transformada
es capaz de producir trabajo y la otra se pierde en forma
de calor o ruido (vibraciones mecnicas no deseadas).

Ing. Roger De La Rosa Vicente

Transferencia de energa
Hay tres formas de transferir energa de un cuerpo a otro:
Trabajo
Cuando se realiza un trabajo se pasa energa a un cuerpo que cambia de una posicin a otra.
Por ejemplo, si en casa desplazamos una caja, estamos realizando un trabajo para que su posicin
vare.
Ondas
Las ondas son la propagacin de perturbaciones de ciertas caractersticas, como el campo
elctrico, el magnetismo o la presin, y que se propagan a travs del espacio transmitiendo energa.
Calor
Es un tipo de energa que se manifiesta cuando se transfiere energa de un cuerpo caliente a
otro cuerpo ms fro. Sin embargo, no siempre viaja de la misma manera, existiendo tres formas
diferentes de transferencia energtica: Conduccin: cuando se calienta un extremo de un material, sus
partculas vibran y chocan con las partculas vecinas, transmitindoles parte de su energa, Radiacin: el calor se
propaga a travs de ondas de radiacin infrarroja (ondas que se propagan a travs del vaco y a la velocidad de la luz),
Conveccin: que es propia de fluidos (lquidos o gaseosos) en movimiento.

Ing. Roger De La Rosa Vicente

ENERGA INTERNA: Se denomina energa interna del sistema a la suma de las


energas de todas sus partculas (la energa cintica interna, es decir, de las
sumas de las energas cinticas de las individualidades que lo forman respecto
al centro de masas del sistema, y de la energa potencial interna, que es la
energa potencial asociada a las interacciones entre estas individualidades). En
un gas ideal las molculas solamente tienen energa cintica, los choques entre
las molculas se suponen perfectamente elsticos, la energa interna
solamente depende de la temperatura.
ENTALPIA: es cantidad de energa de un sistema termodinmico que ste
puede intercambiar con su entorno. Por ejemplo, en una reaccin qumica a
presin constante, el cambio de entalpa del sistema es el calor absorbido o
desprendido en la reaccin. En un cambio de fase, por ejemplo de lquido a
gas, el cambio de entalpa del sistema es el calor latente, en este caso el de
vaporizacin. En un simple cambio de temperatura, el cambio de entalpa por
cada grado de variacin corresponde a la capacidad calorfica del sistema a
presin constante.

Ing. Roger De La Rosa Vicente

Ejemplo prctico:
Calcular la variacin de energa interna (U) en la reaccin de formacin de
CO2 a partir de CO y O2 en condiciones estndar.

Para calcula la variacin de energa interna a partir de la entalpa,


usaremos la frmula siguiente:

n = n n = 2 (2+1) = - 1

P
R
Donde:
H: variacin de entalpa de la reaccin qumica
U: variacin de energa interna de la reaccin qumica
n: variacin del nmero de moles de reactivos a productos en la reaccin (variacin de coeficientes estequiomtricos)
R: constante de los gases ideales = 831 J/k mol = 8.31 x 10 -3 kJ/k mol
T: temperatura en K (condicin normal 1 atm. 25C 298.15K)

-566 kJ = U + (-1) x 8.31x10-3 kJ/K x 298.15K


-566 kJ = U 2.5 kJ
U = - 563.5 kJ
http://www.quimitube.com/videos/termodinamica-ejercicio-7-calcular-la-variacion-de-energia-interna-en-la-reaccion-de-formacion-de-co2-a-partir-de-co-y-o2
Ing. Roger De La Rosa Vicente

Otros ejemplos
Variacin de energa interna de un gas que se expande en un mbolo
de 200 cm2
http://www.quimitube.com/videos/termodinamica-ejercicio-6-variacion-de-energia-interna-de-un-gas-que-se-expande-en-un-embolo-de-200-cm2

Variacin de energa interna en el proceso de combustin del propano


http://www.quimitube.com/videos/termoquimica-variacion-de-energia-interna-en-el-proceso-de-combustion-del-propano

Clculo de la variacin de energa interna en la reaccin de formacin de


amonaco
http://www.quimitube.com/videos/termodinamica-ejercicio-3-calculo-de-la-variacion-de-energia-interna-en-la-reaccion-de-formacion-de-amoniaco

Ing. Roger De La Rosa Vicente

Balances de Energa (BE)


Los BE son normalmente algo ms complejos que los de materia, debido a que la energa
puede transformarse de unas formas a otras (mecnica, trmica, qumica, etc.), lo que obliga
a considerar este aspecto en las ecuaciones.
En general, en los procesos, los BE sern imprescindibles en equipos en los que el
intercambio de energa sea determinante, lo que fundamentalmente suceder en
cambiadores de calor, evaporadores, columnas de destilacin, etc., es decir, cuando haya
que calentar o enfriar un fluido.
En el caso de los reactores qumicos, tambin son imprescindibles los balances de energa
para su diseo, ya que en cualquier caso habr que asegurarse de que la temperatura del
reactor permanezca dentro del intervalo deseado, especialmente cuando los efectos trmicos
de la reaccin sean importantes.
En reacciones bioqumicas dichos efectos no suelen ser muy significativos, as que se
podrn ignorar en el dimensionamiento preliminar de los fermentadores o reactores
enzimticos, siempre que se justifique.

Ing. Roger De La Rosa Vicente

Dejando de lado el planteamiento de los BE en reactores, en la mayora de los otros equipos, y a efectos
de dimensionamiento preliminar, la llamada ecuacin de las entalpas, que se incluye a continuacin, suele
ser suficiente para su planteamiento.

m s H s - m e He = Q
Donde: ms y me son los caudales msicos de entrada y salida del sistema, He y Hs las entalpas de los
mismos, y Q el calor intercambiado por el sistema, que si es positivo ser ganado por el sistema, y si es
negativo ser cedido por el mismo a los alrededores.
El clculo de la entalpa de cada corriente puede realizarse usando de su capacidad calorfica, y una
temperatura de referencia, aunque si hay cambios de fase tambin habr que considerar el calor latente.
Para el vapor de agua lo ideal es usar las tablas de vapor de agua saturado o recalentado, disponibles en
bibliografa o incluso en aplicaciones on-line.

Ing. Roger De La Rosa Vicente

Clculo del trabajo, calor y variacin de energa interna de


una transformacin
En el cuadro anterior se pueden examinar las diversas transformaciones
termodinmicas, con datos introducidos por el usuario. Conocido el
estado inicial y el estado final el programa calcula el trabajo, calor y
variacin de energa interna.
Se introduce el estado inicial en los controles de edicin
titulados presin, volumen y temperatura de la primera columna.
Si se elige la transformacin isbara pulsando en el botn de radio
correspondiente situado en el panel izquierdo del cuadro, la presin final
es la misma que la del estado inicial, solamente es necesario introducir
el valor del volumen o de la temperatura del estado final. El programa
calcula la variable que queda por especificar empleando la ecuacin de
estado del gas ideal.

Ing. Roger De La Rosa Vicente

Si se elige la transformacin iscora, el volumen del estado inicial es el


mismo que el volumen final, solamente es necesario introducir el valor de la
presin o de la temperatura. El programa calcula la variable que queda por
especificar empleando la ecuacin de estado del gas ideal.
Si se elige la transformacin isoterma, la temperatura del estado inicial es la
misma que la temperatura del final, solamente es necesario introducir el valor
de la presin o del volumen. El programa calcula la variable que queda por
especificar empleando la ecuacin de estado del gas ideal.
Si se elige la transformacin adiabtica, solamente es necesario introducir el
valor de la presin, o del volumen o de la temperatura, las dos variables
restantes las calcula el programa empleando la ecuacin de de una
transformacin adiabtica entre el estado inicial y final y la ecuacin de estado
del gas ideal en el estado final.

Ing. Roger De La Rosa Vicente

El calor especfico es la energa necesaria para elevar 1 C la temperatura de


un gramo de materia. El concepto de capacidad calorfica es anlogo al
anterior pero para una masa de un mol de sustancia (en este caso es
necesario conocer la estructura qumica de la misma).
El calor especfico de un material depende de su temperatura; no obstante,
en muchos procesos termodinmicos su variacin es tan pequea que puede
considerarse que el calor especfico es constante. Asimismo, tambin se
diferencia del proceso que se lleve a cabo, distinguindose especialmente el
"calor especfico a presin constante" (en un proceso isobrico) y "calor
especfico a volumen constante (en un proceso isocrico).

Q = m . c . T
Donde: Q = es el calor aportado al sistema.
m = es la masa del sistema.
c = es el calor especfico del sistema.
T = es el diferencial o variacin de temperatura

Las unidades ms habituales de calor especfico son J / (kgK) y cal / (gC)

Ing. Roger De La Rosa Vicente

CONSERVACIN DE LA ENERGA:
CALORIMETRA
Una tcnica para medir calor especfico
comprende en calentar una muestra a una
temperatura conocida Tx ponindola en un
vaso que contenga agua de masa
conocida y temperatura Tw < Tx y
midiendo la temperatura del agua despus
de alcanzar el equilibrio. Esta tcnica se
denomina calorimetra, y los dispositivos
en los que se presenta esta transferencia
de energa se llaman calormetros.
La conservacin de la energa nos permite
escribir la representacin matemtica de
este enunciado de energa como
Q frio = - Q caliente

Ing. Roger De La Rosa Vicente

Ejercicio prctico
Una herradura de hierro de 1.5 kg inicialmente a 600C se deja caer en
una cubeta que contiene 20 kg de agua a 25C. Cul es la temperatura
final? (Pase por alto la capacidad calorfica del recipiente, y suponga
que una insignificante cantidad de agua se hierve.)
c agua = 4186 J/Kg C
c hierro = 448 J/Kg C
Solucin:
Q fra = - Q caliente
mcT agua = - mcT hierro
20 kg (4186 J/kg.C)(Tf-25C) = -1.5 kg (448 J/Kg.C)(Tf-600C)
83720 J/C (Tf-25C) = - 672 J/C (Tf-600C)
-124.58 (Tf-25C) = (Tf-600C)
-124.58 Tf + 3114.5 C = Tf 600C
125.58 Tf = 3714.5 C
Tf = 29.58 C
Ing. Roger De La Rosa Vicente

Ejercicio prctico
Un bloque de 1 kg de cobre a 20C se pone en un gran recipiente de nitrgeno
lquido a 77.3 K. Cuntos kilogramos de nitrgeno hierven para cuando el
cobre llega a 77.3 K?.
(El calor especfico del cobre es 0.092 cal/g.C. El calor latente de vaporizacin
del nitrgeno es 48 gal/g.)
Solucin:
Por conveniencia pasar K a C
77.3K = 77.3 - 273.15C = -195.85C

Q = m Cu. c Cu . T = m N2 (L vap)N2
1.0 kg (0.092 cal/g.C) (20 (-195.85))C = m

N2

0.092 kg . cal/g.C . 215.85C = m N2 . 48.0 cal/g


19.86 kg . cal/g = m N2 . 48.0 cal/g
m N2 = 0.414 kg
Ing. Roger De La Rosa Vicente

(48.0 cal/g)

Rendimiento trmico
El rendimiento
trmico o eficiencia de
una mquina trmica es un coeficiente o
ratio adimensional calculado como el
cociente de la energa producida (en un
ciclo de funcionamiento) y la energa
suministrada a la mquina (para que logre
completar el ciclo termodinmico).
Se designa con la letra griega ter:

Ing. Roger De La Rosa Vicente

Clculo del rendimiento para las distintas mquinas trmicas


El motor trmico recibe un calor Qc, de un foco o fuente caliente, efecta
un trabajo W, y debe ceder calor Qf, a un foco fro. Para que la energa se
conserve debe cumplirse que Qc = W + Qf
donde se cumple que -0<<1
La bomba trmica o de calor es capaz de transferir una energa calorfica
Qc, a un foco caliente desde una fuente fra de la que absorbe un calor Qf,
si se realiza un determinado trabajo, W, sobre la mquina. Este proceso es
justo el opuesto al realizado por el motor trmico, es por ello que tambin
debe cumplirse la relacin Qc = W + Qf, El rendimiento es:
y se tiene que >1
El refrigerador funciona exactamente igual que la bomba trmica pero
como el inters de sta mquina es enfriar, la transferencia de energa
deseada es Qf y el rendimiento queda como:
donde ahora >0
Ing. Roger De La Rosa Vicente

Ejercicio de aplicacin
El ao pasado, Alemania produjo 65% de su electricidad, 2,156 x 1012 kWH, en plantas con quemadores de carbn. Teniendo una
eficiencia promedio de 42%, determinar la cantidad de energa trmica rechazada por las plantas elctricas de carbn en Alemania ese
ao.
Solucin:
Datos: W neto = 2,156x1012 kWH

Motor trmico

n trmico = 42%
Q salida = ??

Q entrada
W recuperado
Q salida

Se sabe (maquina de motor trmico):

n term = W recup / Q entr


Q entr = W recup / n term
2,156x1012 kWH / 0.42
= 5,133x1012 kWH
Ing. Roger De La Rosa Vicente

Adems: Q entr = W recup + Q salid


Q salid = Q entr W recup
Q salid = ( 5,133 2,156 ) x 1012 kWH
= 2,977 x1012 kWH
Pero sabemos: 1kW = 1kJ/s
entonces 1 kWH = 3,600 kJ
Q salid = 2,977 x 1012 kWH x 3,600 kJ / 1 kWH
= 10,717.2 x1015 kJ

Paginas recomendadas
http://es.slideshare.net/charliebm7512/problemas-calor-trabajo-primera-ley
http://es.slideshare.net/youaremytruelove/balance-de-materiaiq?related=3
http://
es.slideshare.net/jeannethhernandez/ejercicios-de-balnace-de-materia-y-energa?re
lated=1
http://
es.slideshare.net/alejitaleon1/1-balance-de-materia-y-energaing-qumica?related=2
http://es.slideshare.net/janaranjo/balances-de-materia?related=4
http://es.slideshare.net/rodolfogomez9634/problemas-de-balances-de-materia

Ing. Roger De La Rosa Vicente

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