Eleani Maria da Costa - DEM/PUCRS

ASSUNTO
2.Ligao
qumica
nos
slidos
-Energiaseforasdeligaes
-Ligaesinteratmicasprimrias
-LigaodeVanderWaals

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LIGAESQUMICAS
EMMATERIAIS
SLIDOS
(BreveReviso)
Porquestudar?
O tipo de ligao interatmica geralmente explica a
propriedade do material.
Exemplo:ocarbonopodeexistirnaformadegrafitequemole,
escuroegordurosoenaformadediamanteque
extremamenteduroebrilhante.Essadiferenanaspropriedades
diretamenteatribudaaotipodeligaoqumicaque
encontradanografiteenonodiamante.
Veja mais informaes no site www.cimm.com.br (material didtico)

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LIGAESQUMICASEM
MATERIAISSLIDOS
Oselementosseligamparaformarosslidos
paraatingirumaconfiguraomaisestvel:
oitoeltronsnacamadamaisexterna
Aligaoqumicaformadapelainterao
doseltronsdevalnciaatravsdeumdos
seguintesmecanismos:
-Ganhodeeltrons
-Perdadeeltrons
-Compartilhamentodeeltrons

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TIPOSDELIGAES
Metlica
Covalente
Inica
VanderWaals
A eletronegatividade dos tomos o que determina o tipo de
ligao

FORASEENERGIASDE
LIGAO

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FORAEDISTNCIADE
LIGAES

Adistnciaentre2tomos
determinadapelobalanodas
forasatrativaserepulsivas
Quantomaisprximosos
tomosmaioraforaatrativa
entreeles,masmaioraindaso
asforasrepulsivasdevidoa
sobreposiodascamadas
maisinternas
Quandoasomadasforas
atrativaserepulsivaszero,os
tomosestonachamada
distnciadeequilbrio.

Ainclinaodacurvanopontode
equilbriodaforanecessria
parasepararostomossem
promoveraquebradaligao.
Osmateriaisqueapresentamuma
inclinaograndeso
consideradosmateriaisrgidos,.
Aocontrrio,materiaisque
apresentamumainclinaomais
tnuesobastanteflexveis.
Arigidezeaflexibilidadetambm
estoassociadascommdulode
elasticidade(E)quedeterminado
dainclinaodacurva
tensoxdeformaoobtidano
ensaiomecnicoderesistncia
trao.

Tenso ( )

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FORA DE LIGAES E RIGIDEZ

Inclinao
fornece
Mdulo E
Deformao medida

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ENERGIADELIGAO

Algumasvezesmaisconvenientetrabalharcomenergia
(potencial)doqueforasdeligaes.
Matematicamente,energia(E)eforadeligaes(F)esto
relacionadaspor:E=F.dr
A menor energia o ponto de equilbrio

Quanto mais profundo o

poo de potencial maior a
temperatura de fuso do
material

Filme

Devido as forcas de
repulso aumentarem
muito mais com a
aproximao dos tomos
a curva no simtrica.
Por isso, a maioria dos
materiais tendem a se
expandir quando
aquecidos

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ENERGIADELIGAO
Quandoenergiafornecidaaummaterial,a
vibraotrmicafazcomqueostomos
oscilemprximosaoestadodeequilbrio.
Devidoaassimetriadacurvadeenergiade
ligaoxdistnciainteratmica,adistncia
mdiaentreostomosaumentacomo
aumentodatemperatura.
Ento,quantomaisestreitoemaisprofundo
omnimodepotencialmenorocoeficiente
deexpansotrmicadomaterial

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TIPOSDELIGAES

Metlica

Covalente
Inica
VanderWaals

Eltrons de valncia

tomo+eltrons das camadas mais internas

Forma-secomtomosdebaixa
eletronegatividade(apresentamno
mximo3eltronsdevalncia)
Ento,oseltronsdevalnciaso
divididoscomtodosostomos(no
estoligadosanenhumtomoem
particular)eassimelesestolivres
paraconduzir
Aligaometlicano direcional
porqueoseltronslivresprotegemo
tomocarregadopositivamentedas
forasrepulsivaseletrostticas
Aligaometlicageralmente
forte(umpoucomenosqueainica
ecovalente)=20-200Kcal/mol
Ex:HgeW

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TIPOSDELIGAES
Covalente
Metlica
Inica
VanderWaals

Ex: metano (CH4)

Oseltronsdevalnciaso
compartilhados
Forma-secomtomos de alta
eletronegatividade
Aligaocovalente direcional
eformangulosbemdefinidos
(apresentaumcertograude
ligaoinica)
Aligaocovalenteforte=
125-300Kcal/mol
Essetipodeligaocomum
emcompostosorgnicos,por
exemploemmateriais
polimricosediamante.

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Figura copiada do material do Prof. Sidnei Paciornik do

Departamento de Cincia dos Materiais e Metalurgia da PUC-Rio

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TIPOSDELIGAES
Inica

Metlica
Covalente
VanderWaals

Oseltronsdevalnciaso
transferidosentretomos
produzindoons
Forma-secomtomos de
diferentes
eletronegatividades(umaltae
outrobaixa)
Aligaoinicano
direcional,aatraomtua
Aligaoforte=150-300
Kcal/mol(porissooPFdos
materiaiscomessetipode
ligaogeralmentealto)
Aligaopredominantenos
materiaiscermicosinica

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LIGAOINICA

Asforasatrativaseletrostticasentreostomos

no-direcional
ostomosnummaterial
inicoarranjam-sedeformaquetodososons
positivostmcomovizinhomaisprximoons
negativos,sendoasforasatrativasigualemtodas
asdirees.
AmagnitudedaforaobedeceaLeideCoulomb

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Figura copiada do material do Prof. Sidnei Paciornik do

Departamento de Cincia dos Materiais e Metalurgia da PUC-Rio

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FORASDEATRAOEREPUSO
ENVOLVIDASEMSLIDOSINICOS

FA=-A/r2
FR=B/rn
A,Bensovaloresque

dependemdosistemainicoem
questo

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LEIDECOULOMB

Forasatrativas

FA

radistnciainteratmica
z1ez2soasvalnciasdos2tiposdeons
eacargadoeltron(1,602x10 -19C)

0apermissividadedovcuo(8,85x10

-12

F/m)

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CONSIDERAESSOBRE
LIGAOINICAECOVALENTE

Muitopoucoscompostosexibemligaoinicaecovalente
puras
Amaioriadasligaesinicastemumcertograudeligao
covalente eviceversa
transferemecompartilham
eltrons
Ograudotipodeligaodependedaeletronegadividade
dostomosconstituintes.
Quantomaioradiferenanaseletronegatividadesmais
inicaaligao
Quantomenoradiferenanaseletronegatividadesmais
covalentealigao

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CONSIDERAESSOBRE
LIGAOINICAECOVALENTE
Fraode
ligaocovalente=

ondeEadiferenanas
eletronegatividadesdostomos

Ex:SiO2
EletronegatividadedoSi=1,8
EletronegatividadedoO=3,5
Fraodeligaocovalente=0,486=48,6%

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TIPOSDELIGAES

VanderWaals

Metlica
Covalente
Inica

Soligaessecundriasou
fsicas
Apolarizao(formaode
diplos)devidoaestruturada
ligaoproduzforasatrativase
repulsivasentretomose
molculas
AligaodevanderWaalsno
direcional
Aligaofraca<10Kcal/mol
Exemplodessetipodeligao
aconteceentretomosdeHe

emestrut.molecularese
molc.polares

A ligao gerada por pequenas assimetria

na distribuio de cargas

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LIGAODEVANDERWAALS
EXEMPLO:MOLCULADEGUA

g
u
a

oH

Amolculadeguaapresenta
polarizaodecarga(formaode
diplos):positivaproximaaostomos
deHenegativaondeoseltronsde
valnciadooxignioesto
localizados
Isto produz foras de van der Waals
entre as molculas, fazendo com
que as mesmas tendam a alinharse os plos negativos com
positivos.Comooangulodeligao
109,5o,asmolculasformamuma
estruturaquasehexagonal(veja
figura)
Ogelotemestruturahexagonal
devidoaestetipodeligao.
menosdensoporissoflutuasobrea
gua.

DIAMANTE

GRAFITA

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Ligao forte
Ligao fraca

Os tomos de carbono na grafita tambm so unidos fortemente atravs

de ligaes covalentes, mas s dentro de um plano, diferentemente da
rede 3D das ligaes do diamante. Estes planos de tomos de carbono
simplesmente empilham-se uns sobre os outros, sendo as foras de
unio entre os planos, muito fracas. Os planos de tomos de carbono
podem ento deslizar facilmente uns sobre os outros, e por isto a grafita
importante lubrificante!

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NANOTUBOSDECARBONO

Foidescobertoem1991porum
japons
So100milvezesmaisfinosqueum
fiodecabelo
Aespessuradeapenasumtomo
Odimetrodecercadeum
nanmetroabilionsimapartedo
metro
Possuemamaiorresistncia
mecnicadentretodososmateriais
conhecidosnoquebramnem
deformamquandodobradosou
submetidosaltapresso.
Destacam-setambmcomodos
melhorescondutoresdecalorque
existeme,paracompletar,podemser
capazesdetransportareletricidade

Fonte: B.Piropo

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