UNIVERSIDAD AUTNOMA DEL

ESTADO DE HIDALGO
Instituto de Ciencias Bsicas e Ingeniera
AACTyM
Ingeniera Minero Metalrgica
METALURGIA I
Mecanismos de Difusin
Francisco Ral Barrientos Hernndez
Enero 2014

IMPORTANCIA

Tratamientos trmicos.
Sntesis de cermicos.
Solidificacin de metales.
Fabricacin de transistores y celdas solares.
Conductividad elctrica.

DIFUSIN
Difusin es el movimiento de
los tomos de un material. Los
tomos se mueven de una
manera predecible, tratando de
eliminar
diferencias
de
concentracin y producir una
composicin homognea.

Difusin de tomos de Cu en el
Ni. Finalmente, los tomos de
Cu
quedan
distribuidos
aleatoriamente en toda la red
del Ni.

MECANISMOS DE DIFUSIN
Autodifusin: Movimiento aleatorio de los tomos dentro de un
material puro.
Movimiento de un tomo
en especfico

C
A
D
B

Despus de algn tiempo

C
D

A
B

MECANISMOS DE DIFUSIN
Difusin por vacancias: Movimiento de los tomos cuando un tomo
deja una posicin normal en la red, para llenar una vacancia en el
cristal. Esto crea una vacancia y el proceso continua.

Difusin por tomos sustitucionales

Difusin intersticial: Movimiento de tomos pequeos, de una

posicin intersticial a otra dentro de la misma red cristalina.

Difusin por tomos intersticiales

ENERGA DE ACTIVACIN

Energa para que ocurra una reaccin en particular. En la difusin, la

energa de activacin (Q) esta relacionada con la energa requerida para
mover un tomo de un sitio a otro en la red.

M
J
At

Flujo de difusin (J): Masa o nmero de tomos (M) que

difunden perpendicularmente a travs de la unidad de rea (A) de
un slido por unidad de tiempo (t).

Como cuantificamos la velocidad de difusin?

moles (or mass) diffusing mol

kg
J Flux

or
2
surface area time
cm s m2s

FACTORES QUE AFECTAN LA DIFUSIN

1.

Temperatura y coeficiente de difusin (D).

2.

Tipo de Difusin.

3.

Tiempo.

4.

Dependencia sobre el tipo de enlace y estructura cristalina.

5.

Dependencia sobre la concentracin de las especies difusoras

y composicin de la matriz.

EL EFECTO KIRKENDALL
Descubierto por Ernest Kirkendall
(1914-2005) en 1942, este efecto
describe que sucede cuando dos
slidos difunden uno en otro. La
frontera entre dos metales (zinc y
cobre) por ejemplo, est formada por
una capa creciente de una aleacin de
bronce la cual crece en la direccin de
la especie que se mueve ms
rpidamente (zinc). Los tomos de los
dos slidos no cambian de lugar
directamente, sino que se lleva a cabo
cuando existen huecos los cuales
permiten el movimiento de los tomos
dentro de ellos.

DIFUSIN EN ESTADO ESTACIONARIO

Difusin en condiciones de
estado estacionario a travs de
una lmina delgada.

Perfil de concentracin para

el estado estacionario.

DIFUSIN EN ESTADO ESTACIONARIO

Pendiente del perfil de concentracin en un punto es el gradiente
de concentracin:
Gradiente de Concentracin :
dC C A C B

dX X A X B

Razn de cambio de la
composicin en funcin de la
distancia en un material no
uniforme,
expresado
en
tomos/cm3 cm o %tomos/cm.

DIFUSIN EN ESTADO ESTACIONARIO

Flujo proporcional al gradiente de concentracin =

Primera Ley de Fick de

Difusin

C1 C1

C2
x1

si es lineal

dC
dx

C2

x2

dC C C2 C1

dx x
x2 x1

dC
J D
dx
D = Coeficiente de Difusin

DIFUSIN EN ESTADO ESTACIONARIO

Expresin matemtica de la difusin en estado estacionario en una
direccin x :

PRIMERA LEY DE FICK

Donde:
J = Flujo de tomos (tomos/cm2).
D= Coeficiente de difusin (cm2/s).
dc/dx =gradiente de concentracin tomos/cm3.

dC
J D
dX

DIFUSIN Y TEMPERATURA
El coeficiente de difusin es directamente proporcional a la temperatura.
Q

D Do exp
RT

D = coeficiente de difusin [m2/s]

Do = coeficiente de diffusion standard [m2/s]
Q = energa de activacin [J/mol or eV/atom]
R = constante de los gases [8.314 J/mol-K]
[1.987 cal/mol-K]
T = temperatura absoluta [K]

Energa de activacin: Energa requerida para producir el

movimiento de 1 mol de tomos por difusin.

DIFUSIN EN ESTADO NO ESTACIONARIO

En una zona determinada del slido, el flujo de difusin y el
gradiente de difusin varan con el tiempo, generando acumulacin
o agotamiento de las substancias que difunden.

Perfiles de concentracin para la difusin en estado no

estacionario a lo largo de tres diferentes tiempos.

DIFUSIN EN ESTADO NO ESTACIONARIO

Determina la dependencia temporal y espacial de J y de la difusin
de los tomos. Permite conocer la evolucin temporal del perfil o
gradiente de concentracin de los tomos que se difunden en el
material.

Difusin de tomos dentro de la superficie de un material ilustrando el

uso de la segunda Ley de Fick.

DIFUSIN EN ESTADO NO ESTACIONARIO

Frecuentemente, la sustancia que difunde es un gas, cuya presin
parcial se mantiene constante. Adems se plantean las siguientes
hiptesis:
Antes

de la difusin, todos los tomos de soluto estn

uniformemente distribuidos en el slido a concentracin C0.
El valor de x en la superficie es cero y aumenta con la distancia

dentro del slido.

El tiempo se toma igual a cero en el instante inmediatamente antes

de empezar la difusin.
Las condiciones lmites son:
Para t = 0,

C=C0 a 0x

Para t 0,

C = Cs (la concentracin superficial constante) x=0

C=C0 a x =

DIFUSIN EN ESTADO NO ESTACIONARIO

Aplicando las condiciones lmite a la ecuacin:

C
2
D 2 C
t
x
La solucin es:

C x C0
x

1 erf

C s C0
2 Dt
Donde:
Cx : Concentracin a la distancia x despus del tiempo t.
erf(x/2(Dt)1/2): Funcin de error gausiana.

DIFUSIN EN ESTADO NO ESTACIONARIO

Perfiles de concentracin para la difusin en estado no

estacionario de acuerdo a la ecuacin:

C x C0
x

1 erf

C s C0
2 Dt

PERFIL DE COMPOSICIN (SEGUNDA LEY DE FICK)

Describe el estado de la difusin de los tomos. Permite calcular la
concentracin de una de las especies en difusin cerca de la
superficie del material en funcin del tiempo y la distancia en
procesos.
Donde:

cs c x
x

erf

cs co
2 Dt

Cs = concentracin constante
de los tomos.
Co = concentracin inicial.
Cx = concentracin del tomo
en difusin en una posicin x
por debajo de la superficie
despus de un tiempo t.
erf = funcin error.

DIFUSIN EN ESTADO NO ESTACIONARIO

DIFUSIN Y PROCESAMIENTO DE MATERIALES

Sinterizacin: Tratamiento a alta temperatura usado para
unir pequeas partculas.
Metalurgia de polvos: Mtodo para producer partes
metlicas monolticas.
Resonadores dielctricos: Piezas de cermicos tales como
tantalato de barrio-magnesio (BMT) o tantalato de barriozinc (BZN).
Crecimiento de grano: Movimiento de lmites de grano por
diffusion para reducer la cantidad de rea de lmites de
grano.
Unin por diffusion: Tcnica de union en la cual dos
superficies son prensadas juntas a alta presin y
temperature.

Proceso de difusin durante la sinterizacin y metalurgia de polvos.

Los tomos difunden hacia puntos de contactos creando puentes y
reduciendo eltamao de poro.

La energa de activacin para la autodifusin es

directamente proporcional con el punto de fusion del metal.

OTROS TIPOS DE DIFUSIN

La migracin atmica tiene lugar tambin a lo largo de

dislocaciones, lmites de grano y superficies externas. Estos tipos
de difusin a veces se denominan difusin en corto circuito ya
que ocurre a una velocidad mucho mayor que la difusin a travs
del volumen. Sin embargo, en la mayora de las situaciones, la
contribucin de la difusin en corto circuito es insignificante
comparada con el flujo total de difusin porque el rea de la
seccin a cruzar es extraordinariamente pequea.

REFERENCIAS

Porter, D.A., and Easterling, K.E., Phase Transformations in Metals and Alloys,
2nd ed., Chapman & Hall, 1992.
Shewmon, P.G., Diffusion in solids, 2nd ed., TMS, 1989.
Christian, J.W., The theory of transformations in metals and alloys,
2nd ed., Pergamon, 1975.
Callister, W.D., Materials science and engineering, 3rd ed., Wiley, 1994