GRADO EN QUMICA

2015-16

Tema 5

Hidratos de carbono

HIDRATOS DE CARBONO
Son polihidroxialdehdos o cetonas y muchos responden a la
frmula emprica (CH2O)n. Algunos contienen N, P o S.
Son las biomolculas ms abundantes en la Tierra.
Funciones:
Almacenamiento y fuente de energa
Estructural: membranas y cubiertas celulares, pared
vegetal y bacteriana y exoesqueleto de insectos y
crustceos.
Reconocimiento celular y molecular y uniones
intercelulares.
Intermediarios metablicos y reguladores.
Forman parte del DNA y RNA
En funcin del nmero de unidades que los forman:
monosacridos, oligosacridos y polisacridos

Monosacridos
Consisten en una sola unidad de
polihidroxialdehdo (ALDOSAS) o cetona
(CETOSAS).
Vara la longitud de la cadena y la
posicin de los grupos.
Todos los C estn unidos por enlaces D-Gliceraldehdo,
sencillos.
aldotriosa
Salvo la dihidroxiacetona, todos tienen al
menos un carbono asimtrico: ismeros

D-Ribosa,

aldopentosa

2-desoxi-D-ribosa,
aldopentosa

Dihidroxiacetona,
cetotriosa

D-Glucosa,

D-Fructosa,

aldohexosa

cetohexosa

Monosacridos

Enantimeros
Gliceraldehdo

D-Gliceraldehdo

L-Gliceraldehdo

Proyecciones de Fischer

MODELO DE BOLAS Y VARILLAS

D-Gliceraldehdo

L-Gliceraldehdo

Frmulas en perspectiva

Monosacridos

Ismeros: enantimeros

D-Gliceraldehdo

Cmo
asignar
configuracin D o L
con ms de 1
centro quiral?: la
del centro ms
distante
de
la
funcin principal.

L-Gliceraldehdo

O
C

OH

HO

L-

Monosacridos
2n estereoismeros ( n=n de carbonos asimtricos)
Los estereoismeros que no son enantimeros entre s, son diastereoismeros

D-Ribosa,
aldopentosa

D-Glucosa,
aldohexosa

D-Fructosa,
cetohexosa

8 estereoismeros 16 estereoismeros 8 estereoismeros

Monosacridos

D-Aldosas

Triosas

D-Gliceraldehdo

Tetrosas

D-Eritrosa

D-Treosa

Pentosas

D-Ribosa

D-Arabinosa

D-Xilosa

D-Lyxosa

Monosacridos

Hexosas

D-Aldosas

D-Alosa

D-Altrosa

D-Glucosa

D-Gulosa

D-Idosa

D-Galactosa

D-Manosa

D-Talosa

Monosacridos

D-Cetosas
Pentosas

Hexosas

Triosas

Dihidroxiacetona

D-Ribulosa

D-Psicosa

D-Fructosa

Tetrosas

D-Eritrulosa
D-Xilulosa

D-Sorbosa

D-Tagatosa

Monosacridos

D-Manosa
(epmero en el C-2)

Epmeros

D-Glucosa

D-Galactosa
(epmero en el C-4)

Monosacridos

D-Glucosa

Formacin de
estructuras cclicas

Carbono
anomrico
Mutarrotacin

-D-Glucopiranosa

Anmeros

-D-Glucopiranosa

Monosacridos
Proyecciones de Haworth

Piranosas

Furanosas
-D-Glucopiranosa

-D-Glucopiranosa

Pirano

-D-Fructofuranosa

-D-Fructofuranosa

Furano

Derivados de los monosacridos

Aminoazcares

-D-galactosamina

-D-Manosamina

-D-glucosamina N-Acetil--D-glucosamina

cido lctico

cido murmico

cido N-acetilmurmico

cido N-acetilneuramnico
(un cido silico)

Derivados de los monosacridos

steres fosfato

Metil-derivados

-L-Fucosa

-L-Ramnosa

D-Desoxirribosa

-D-Glucosa
6-fosfato

Derivados de los monosacridos

Azcares acdicos
Alditoles

cidos Aldnicos

D-Gluconato D-Glucono--lactona

cidos Urnicos

-L-Iduronato

-D-Glucuronato

D-Glucitol
(sorbitol)

Algunos azcares son reductores:

Los monosacridos en general, principalmente las aldosas.

Reactivo de Fehling

D-glucosa

D-glucosa
lineal

D-gluconato

Disacridos
Se rompe en
medio cido
(resistente a la
hidrlisis
bsica)
En condiciones
fisiolgicas se
rompe por
accin de
enzimas muy
especficas.

El enlace glucosdico

-D-Glucosa
hidrlisis

-D-Glucosa
condensacin

Enlace O-glucosdico
Maltosa
-D-Glucopiranosil-(1 4)-D-glucopiranosa

Disacridos
LACTOSA
Azcar de la leche
mamferos
REDUCTOR

SACAROSA
Vegetales
Transportador de glucosa
en las plantas.
NO REDUCTOR

Disacridos

Glu (1-4) Glu

MALTOSA
Vegetales (almidn) y
animales (glucgeno).
REDUCTOR
-D -Glucopiranosil 1-4-D-Glucopiranosa

CELOBIOSA
Vegetales (celulosa)
REDUCTOR
-D -Glucopiranosil 1-4-D-Glucopiranosa
Glu (1-4) Glu

Disacridos
TREALOSA

Levaduras, hongos, insectos (hemolinfa)

NO REDUCTOR

Disacridos
Disacrido

Estructura

Presente en..

Funcin

Sacarosa

Glc(1

Frutas, semillas, races,

miel.

Producto final de la fotosntesis;

fuente primaria de energa para
muchos organismos

Lactosa

Gal(1

Leche, algunas plantas.

Fuente de energa para los

animales.

Trealosa

Glc(1

1)Glc

Levaduras, hongos,
sangre de insectos.

Fuente de energa para insectos.

Maltosa

Glc(1

4)Glc

Plantas (almidn) y
animales (glucgeno)

Dmero derivado de los

polmeros de almidn y
glucgeno.

Celobiosa

Glc(1

4)Glc

Plantas (Celulosa)

Dmero del polmero de celulosa

Gentiobiosa

Glc(1

6)Glc

Algunas plantas

Constituyente de algunos
glucsidos vegetales y
polisacridos

2)Fru

4)Glc

Polisacridos
Homopolisacridos
No ramificados

Ramificados

(Ej: Amilosa,
Celulosa y quitina)

(Ej: Glucgeno
y amilopectina)

Heteropolisacridos
Dos tipos de
monmeros,
sin ramificaciones

Mltiples tipos de
monmeros,
ramificados

Polisacridos de reserva
ALMIDN:

Polisacrido
reserva vegetal (cloroplastos)

de

Grnulos de almidn

GLUCGENO:

Polisacrido
de reserva animal (hgado y
msculo esqueltico)

Ambos son homopolisacridos:

(glucosa)n
Grnulos de glucgeno
en el citosol

Estructura helicoidal de
la amilosa muy compacta

Estructura del almidn

Amilosa (no ramificado)
n ~ 50- 5000 unidades de glucosa
Extremo
no
reductor

OH

Enlaces -1,4

Extremo
reductor

Amilopectina (ramificado)

Rama

Enlaces -1,4
Cadena
principal

n~ muy largo
(hasta 106)

Ramificacin:
enlace -1,6
(cada 24-30
residuos)

Mltiples
extremos no
reductores
Estructura helicoidal
ms abierta

Amilosa
2 Extremos
reductores
Amilopectina

Estructura del
Glucgeno

Estructura helicoidal
muy abierta

Homopolisacrido ramificado, similar a la

amilopectina, pero ms ramificado (cada 812 restos).

Enlaces -1,4

~ 50.000 unidades de glucosa

Enlace -1,6

Polisacridos estructurales
Celulosa: homopolisacrido no ramificado
Estructura lineal

10.000 a 15.000 unidades de glucosa

Enlaces -1,4

Unidades (104-1,5x104) de D-glucosa unidas

por enlaces (1
4)

RELACIN ESTRUCTURA:FUNCIN
Estructura lineal

Estructura
helicoidal

Celulosa: funcin estructural. Fibras resistentes

Cadenas largas con glucosas que pueden formar
mltiples puentes de H intracatenarios y entre cadenas
Gran empaquetamiento de distintas cadenas: enlaces
glucosdicos poco accesibles para su degradacin. Un
nico extremo no reductor/reductor.
Glucgeno (almidn): funcin reserva de energa
Cadenas helicoidales abiertas estabilizadas por puentes
de H intracatenarios y entre cadenas menos numerosos.
Poco empaquetamiento de distintas cadenas por
impedimentos estricos: enlaces glucosdicos muy
accesibles para su degradacin. Mltiples extremos no
reductores.

Polisacridos estructurales

Quitina: homopolisacrido no ramificado

Estructura lineal
(1-4)

N-acetil-D-glucosamina

Revestimiento de ciertos hongos

Caparazn de crustceos.
Exoesqueleto de insectos.
En humanos, en pelo y uas.

PEPTIDOGLICANOS: Heteropolisacrido lineal

Son los constituyentes de
la pared bacteriana.

(1-4)

Penicilina
Las cadenas de polisacridos se
disponen en paralelo y se
entrecruzan mediante uniones
transversales a pptidos cortos.

GLUCOSAMINOGLICANOS:

Heteropolisacridos lineales

Forman parte de la matriz extracelular que

mantiene unidas a las clulas en los tejidos.
Son polmeros lineales compuestos por
unidades repetitivas de disacridos:
N-acetil-Glucosamina o N-acetil-Galactosamina
+ cido D-Glucurnico o L-Idurnico (c.
Urnicos).

En algunos casos uno o ms de los

hidroxilos del aminoazcar se encuentra
esterificado con un grupo sulfato.
Se unen a protenas de la matriz extracelular
para formar Proteoglicanos.
Sustancia gelatinosa de
naturaleza polisacrida.

GLUCOSAMINOGLICANOS:

Disacrido repetido

CIDO HIALURNICO
Ampliamente distribuido en el
organismo: sustancia
fundamental del tejido
conjuntivo, cordn umbilical,
humor vtreo, lquido sinovial,
piel y sangre.

n
c. D-Glucurnico

N-acetil--D-Glucosamina

n~ 50.000-100.000

CONDROITINA Y SUS
DERIVADOS SULFATADOS
Distribucin: Crnea, cartlago,
huesos, piel, cordn umbilical y
tendones. Se unen a protenas
(agrecanos) proporcionando
resistencia.
n~ 20-60

n
c. D-Glucurnico

N-acetil--D-Galactosamina-4-sulfato

carga -

GLUCOSAMINOGLICANOS:
DERMATN SULFATO
Distribucin: Piel, tendones,
vlvulas cardiacas y vasos
sanguneos. Se unen a protenas
(agrecanos)

(1-4)

(1-3)

n~ 20-30
c. L-Idurnico

N-acetil--D-Galactosamina-4-sulfato

QUERATN SULFATO
Casi ausente en el nacimiento,
aumenta su contenido hasta los
30 aos.
Distribucin: Crnea, cartlago,
hueso y ncleo de los discos
intervertebrales.
Tambin en pelo, uas,
pezuas. Se unen a protenas
(agrecanos)
n~ 20-30

n
Galactosa

N-acetil--D-Galactosamina-6-sulfato

PROTEOGLICANOS
Son macromolculas del tejido conjuntivo.
Pptidos o protenas unidos a glucosaminoglicanos.
Ncleo proteico (1020% del peso de la molcula) al cual
se le unen lateralmente un n variable de cadenas de
fundamentalmente

Otros: -glicano, sindecanos

condroitn sulfato, y en menor proporcin, queratn o

Tipos de proteoglicanos

glucosa-aminoglicanos

(8090%),

heparn sulfato.
Sindecanos: unidos a
protenas transmembrana

agrecano

Agregado de proteoglicanos
de la matriz extracelular.

HEPARINA (Glucosaminoglicano)
Estructura: unidad disacrida que se repite.
cido -L-Idurnico (o -D-Glucurnico)-2
sulfato y -D-Glucosamina sulfatada unidos
por enlaces (1,4)
Se presenta en diversas formas que difieren
en el nmero y sitios de sulfatacin de la
glucosamina; en algunos casos hay
residuos- NH2 acetilados.
Fuerte carga negativa.
Funcin: anticoagulante unindose a la
protena antitrombina III, un inhibidor de la
coagulacin sangunea.
Se encuentra en hgado (de ah su nombre),
pulmones, pared arterial y en basfilos
circulantes (un tipo de glbulos blancos) y
mastocitos.

n= 15-90

GLICOPROTENAS
Enlace O-glucosdico

Enlace N-glucosdico

Los carbohidratos como molculas de sealizacin

Algunas glicoprotenas de membrana son
importantes para el reconocimiento celular.

Por ejemplo, los linfocitos se adhieren a las

paredes de los vasos sanguneos gracias a
glicoprotenas de su membrana que son
reconocidas por protenas de membrana de
las clulas del endotelio.

GLICOLPIDOS
Los glicolpidos son componentes de la membrana plasmtica con
cadenas de oligosacridos unidas covalentemente a lpidos y
expuestas en la cara externa de la membrana. Pueden ser derivados
del glicerol, de la esfingosina o estructuras ms complejas.
GLICEROGLICOLPIDOS:
Monogalactosildiacilglicerol
(MGDG)

Digalactosildiacilglicerol
(MGDG)

6-Sulfo-6-deoxi--D-glucopiranosildiacilglicerol
(un sulfolpido)

GLICOLPIDOS
ESFINGOGLUCOLPIDOS

Ganglisidos
en eritrocitos

Cerebrsidos y Ganglisidos: difieren

en la complejidad de sus azcares, los
ganglisidos ms complejos.

LIPOPOLISACRIDOS

Lipopolisacrido de
Salmonela typhomurium

Los lipopolisacridos son los componentes

principales de la membrana externa de bacterias
gram-negativas y suelen ser las dianas de los
anticuerpos producidos por el sistema inmune.
Los oligosacridos se sitan en la cara externa.

GLUCOLPIDOS
Grupos sanguneos

Anti B

Anti A

Ninguno

AntiA y AntiB