Centro Universitrio Una

Engenharia Mecnica

Captulo 3
A Estrutura dos Slidos Cristalinos

Disciplina: Cincia e Tecnologia dos Materiais

Chapter 3 - 1

Chapter 3 - 2

Energia e Empacotamento
Baixa densidade, empacotamento aleatrio
Energy
typical neighbor
bond length
typical neighbor
bond energy

Denso, empacotamento ordenado

Energy
typical neighbor
bond length
r

typical neighbor
bond energy

Estruturas densas com empacotamento ordenado

tendem a ter baixas energias.

Chapter 3 - 3

Materiais e Empacotamento
Materiais cristalinos...
arranjo de longo alcance dos tomos,
estrutura 3D
tpico em: -todos os metais
-muitas cermicas
-alguns polmeros

SiO2 cristalino
Adapted from Fig. 3.22(a),
Callister 7e.

Si

Oxygen

Monocristais
Quando o arranjo peridico e repetido
dos tomos perfeito ou se estende ao
longo da totalidade da amostra, sem
interrupes. Todas as clulas unitrias
possuem a mesma orientao.

Monocristal de granada
Chapter 3 - 4

Materiais e Empacotamento
Policristais
A maioria dos slidos cristalinos composta por um conjunto de muitos
cristais pequenos ou gros.

Si
Materiais no-cristalinos...
ordem atmica de longo alcance ausente
ocorre em: -estruturas complexas
-resfriamento rpido
"Amorfo" = No-cristalino

Oxygen

SiO2 no-cristalino
Adapted from Fig. 3.22(b),
Callister 7e.
Chapter 3 - 5

Sistemas Cristalinos
Clula unitria: pequenas entidades repetitivas de
volume que contm num slido cristalino.
(Padro repetitivo de um grupo de tomos.)

7 sistemas cristalinos
(cbico, hexagonal, tetragonal, rombodrico, ortorrmbico,
monoclnico e triclnico)

14 Redes cristalinas
Bravais)

(redes de

Geometria da clula unitria

6 parmetros: a, b, e c (comprimentos das
arestas e , e (ngulos entre os eixos).
Fig. 3.4, Callister 7e.

Chapter 3 - 6

7 sistemas cristalinos
- Cbico (maior grau de simetria)
- hexagonal
- tetragonal
- rombodrico (trigonal)
- ortorrmbico
- monoclnico
- Triclnico (menor grau de simetria)
Redes de Bravais
Atravs dos 7 sistemas cristalinos
temos no total 14 arranjos
distintos.

Chapter 3 - 7

Estrutura Cristalina de Metais

Como podemos empilhar tomos metlicos para
minimizar o espao vazio?
2-dimenses

vs.

Empilhamento de camadas 2D gera estruturas 3D

Chapter 3 - 8

Estruturas Cristalinas de Metais

Tendem a ter um empacotamento denso.
Razes para o empacotamento denso:
-Tipicamente, somente um elemento est presente, assim todos
os raios atmicos so os mesmos.
- A ligao metlica no-direcional.
- Pequenas distncias entre os vizinhos mais prximos tendem
a ter uma baixa energia de ligao.
- A nuvem de eltrons protegem os ncleos inicos carregados
positivamente uns dos outros.

Tem estrutura cristalina simples.

Chapter 3 - 9

Estrutura Cbica de Face Centrada (CFC)

tomos localizados em cada um dos vrtices e nos centros
de todas as faces do cubo.
ex: Al, Cu, Au, Pb, Ni, Pt, Ag

Coordenao = 12

Compartilhado por
oito clulas unitrias
Compartilhado por
duas clulas unitrias

Adapted from Fig. 3.1, Callister 7e.

4 tomos/cl.unit.: 6 faces x 1/2 + 8 vrtices x 1/8

4 tomos na estrutura CFC
(Courtesy P.M. Anderson)

Chapter 3 - 10

Fator de Empacotamento Atmico (CFC)

FEA de uma estrutura cbica de face centrada = 0,74
FEA mximo alcanado para esferas de mesmo dimetro.

2a

a
Adapted from
Fig. 3.1(a),
Callister 7e.

Direo de maior empacotamento:

comprimento = 4R = 2 a
Contm em uma clula unitria:
6 x 1/2 + 8 x 1/8
= 4 tomos/cl.unit. (estrutura CFC)
tomos
4
3

r
4
cl.unit.
3
FEA =
a3

volume
tomo
volume
cl.unit.

a=2r 2

Chapter 3 - 11

Estrutura Cbica de Corpo Centrado (CCC)

tomos localizados em todos os 8 vrtices e um nico tomo
localizado no centro do cubo.
--Nota: Todos os tomos so idnticos; o tomo central tem forma diferente
apenas para facilitar a visualizao.

ex: Cr, W, Fe(), Ta, Mo

Coordenao = 8

Agregado de muitos tomos

Clula unitria com
esferas rgidas.

Clula unitria com

esferas reduzidas.

2 tomos/cl.unit.: 1 centro + 8 vrtices x 1/8

2 tomos na estrutura CCC
(Courtesy P.M. Anderson)

Chapter 3 - 12

Fator de Empacotamento Atmico (CCC)

FEA para uma estrutura cbica de corpo centrado = 0,68
3a

a
2a

Adapted from
Fig. 3.2(a), Callister 7e.

tomos
4 3
r
2
cl.unit.
3
FEA =
a3

Direo de maior empacotamento:

comprimento = 4R = 3 a
volume
tomo
volume a=4r/ 3
unit cell

Chapter 3 - 13

Estrutura Cbica Simples (CS)

Raras devido a baixa densidade de empacotamento
(nica excesso a estrutura do Po)

Direes de maior empacotamento so as arestas do cubo

n coordenao = 6
(vizinhos mais prximos)

Modelo de esferas rgidas

Parmetro de rede
a = 2r
(Courtesy P.M. Anderson)

Chapter 3 - 14

Fator de Empacotamento Atmico (FEA)

Volume de tomos em uma cl.unit.
FEA =
Volume total da clula unitria
*assume modelo de esferas rgidas
FEA para uma estrutura CS = 0,52

1/8.

n tomos
cl.unit.
1
FEA =

contm 8x1/8 = 1 tomo/clula unitria

1 tomo na estrutura CS

4
3
a3

volume
tomo

r 3

(esfera)

= 0,52
volume (a=2r)
cl.unit.
(cubo)
Chapter 3 - 15

Estrutura Hexagonal Compacta (HC)

Nota: Nem todos os metais possuem clulas unitrias com simetria cbica.

ex: Cd, Mg, Ti, Zn

Projeo 3D

Projeo 2D
stios A
c

stios B

Camada superior

stios A

Camada mediana
Camada inferior

a
Adapted from Fig. 3.3(a), Callister 7e.

1/6 x 12 + x 2 + 3 = 6 tomos/cl.unit.

Coordenao = 12
FEA = 0,74
c/a = 1,633 (valor ideal)

6
FEA =

4 r3
3
24r3 2
Chapter 3 - 16

Clculo de Densidade Terica (

Massa de tomos por cl. unit.
Densidade = =
Volume total da clula unitria

= nA
VC NA

n = nmero de tomos/clula unitria

A = peso atmico (g/mol)
VC = Volume de clula unitria = a3 para cubo (cm3/clula unitria)
NA = Nmero de Avogadro = 6,023 x 1023 tomos/mol

Chapter 3 - 18

Densidade Terica (
Ex: Cr (CCC)
A = 52,00 g/mol
R = 0,125 nm
n=2
R
tomos
cl.unit.

=
volume
cl.unit.

a = 4R/ 3 = 0,2887 nm
(1cm=107nm)

2 52,00
a3 6,023 x 1023

g
mol

terica

= 7,18 g/cm3

atual

= 7,19 g/cm3

tomos
mol

Chapter 3 - 19

Densidade das Classes de Materiais

Em geral
metais > cermicas> polmeros
30

Porque?
Metais tem...

empac. menos denso

elementos mais leves

Polmeros tem...

(g/cm3 )

empacotamento fechado
(ligao metlica)
grandes massas atmicas

Cermicas tem...

20

Platinum
Gold, W
Tantalum

10

Silver, Mo
Cu,Ni
Steels
Tin, Zinc

5
4
3
2

baixa densidade de empac.

1
(normalmente amorfo)
elementos leves(C,H,O)

Compsitos tem...
valores intermedirios

Metals/
Alloys

0.5
0.4
0.3

Titanium
Aluminum
Magnesium

Graphite/
Ceramics/
Semicond

Composites/
fibers

Polymers

Based on data in Table B1, Callister

*GFRE, CFRE, & AFRE are Glass,
Carbon, & Aramid Fiber-Reinforced
Epoxy composites (values based on
60% volume fraction of aligned fibers
in an epoxy matrix).
Zirconia
Al oxide
Diamond
Si nitride
Glass -soda
Concrete
Silicon
Graphite

PTFE
Silicone
PVC
PET
PC
HDPE, PS
PP, LDPE

Glass fibers
GFRE*
Carbon fibers
CFRE*
Aramid fibers
AFRE*

Wood
Data from Table B1, Callister 7e.
Chapter 3 - 20

Policristais

Anisotrpico
Muitos materiais de engenharia so policristalinos. Dependncia
das
propriedades
em relao
direo.

1 mm

Adapted from Fig. K, color

inset pages of Callister 5e.
(Fig. K is courtesy of Paul E.
Danielson, Teledyne Wah
Chang Albany)

Isotrpico
Placa de Nb-Hf-W com uma solda de feixe eletrnico. As propriedades

Cada "gro um monocristal.

Se os gros esto orientados aleatoriamente,
as propriedades do material no so direcionais.
Tamanho de gro na faixa de 1 nm a 2 cm.

medidas so
independentes
da direo da
medio.

Chapter 3 - 21

Monocristais vs Policristais
Monocristais

E (diagonal) = 273 GPa

Data from Table 3.3,
Callister 7e.
(Source of data is R.W.
Hertzberg, Deformation
and Fracture Mechanics
of Engineering
Materials, 3rd ed., John
Wiley and Sons, 1989.)

-As propriedades variam

de acordo com as direes:
anisotropia.
-Exemplo: o mdulo de
elasticidade (E) no ferro CCC:

Policristais

E (edge) = 125 GPa

-As propriedades podem ou

no variar com as direes.
-Se os gros so aleatoriamente
orientados: isotrpico.
(Epoly iron = 210 GPa)

- Se os gros so texturados,
anisotrpico.

200 m

Adapted from Fig.

4.14(b), Callister 7e.
(Fig. 4.14(b) is courtesy
of L.C. Smith and C.
Brady, the National
Bureau of Standards,
Washington, DC [now
the National Institute of
Standards and
Technology,
Gaithersburg, MD].)

Chapter 3 - 22

Polimorfismo e Alotropia
Alguns metais pode ter duas ou mais estruturas cristalinas.
Em slidos elementares conhecida por alotropia.
titanium
, -Ti
carbono
diamante, grafita
Na maioria das vezes, uma
transformao polimrfica
vem acompanhada de
mudanas na massa
especfica e em outras
propriedades fsicas.

Sistema do ferro
lquido
CCC

1538C
-Fe

CFC

1394C
-Fe
912C

CCC

-Fe
Chapter 3 - 23

Ponto de Coordenadas
A posio de qualquer ponto localizado no interior de uma
clula unitria pode ser especificada em termos de suas
coordenadas, calculadas como mltiplos fracionrios dos
comprimentos das arestas das clulas unitrias (a, b, c).
Especifique as coordenadas de pontos para todas as posies atmicas
em uma clula unitria CCC.

Chapter 3 - 24

Direes Cristalogrficas
definida como uma linha entre dois pontos ou um vetor

1. Vetor reposicionado (se necessrio) para passar

atravs da origem.
2. Leia as projees em termos das dimenses da
clula unitria a, b, e c.
3. Ajuste os valores nos menores nmeros inteiros.
4. Coloque entre colchetes, sem vrgula [uvw].

3 ndices direcionais
x
ex: 1, 0, => 2, 0, 1 => [ 201 ]

-1, 1, 1 => [ 111 ]

quando o vetor representa um n negativo.

O espaamento entre os tomos ao longo de cada direo o mesmo.

Famlias de direes (direes equivalentes) <uvw>

Direes em cristais cbicos que possuam os mesmos ndices, independende
da ordem ou do sinal, como [123] e [213], so equivalentes.
So equivalentes: [100], [100], [010], [010], [001] e [001].

Chapter 3 - 25

Direes Cristalogrficas HC
z

a2

a3

1. Reposicionar o vetor (se necessrio) para

passar atravs da origem.
2. Leia as projees em termos das
dimenses da clula unitria a1, a2, a3, ou z.
3. Ajuste os valores nos menores nmeros
inteiros.
4. Coloque entre colchetes, sem vrgula,
[uvtw].

a2

a1

ex: , , -1, 0

-a3

a2
2

Adapted from Fig. 3.8(a), Callister 7e.

=> [ 1120 ] a3

As linhas tracejadas vermelhas indicam

projees sobre os eixos a1 e a2.

a1
2

a1
Chapter 3 - 26

Densidade Linear
Densidade atmica linear DL =
[110]

N de tomos centrados
no vetor direo
Comprimento do vetor
direo

ex: linear density of Al in [110]

direction
a = 0.405 nm
tomos
a

DL110
comprimento

2
2a

1
3,5 atomos/n

As unidades da densidade linear so

o inverso do comprimento: nm-1, m-1.
Chapter 3 - 28

Planos Cristalogrficos
-

Os planos cristalogrficos so especificados por trs ndices de

Miller como (hkl).

1. Se o plano passa pela origem selecionada, construir um outro plano

paralelo ou estabelecer uma nova origem no vrtice de uma outra
clula unitria.
2. O plano ou interceptar cada um dos trs eixos ou ser paralelo a
algum dos eixos. Determinar o comprimento da interseo do plano com
cada eixo, em termos das dimenses da clula unitria a, b, e c.
3. Os valores inversos desse nmeros so calculados. Planos paralelos a
um eixo, tem ndice igual a zero.
4. Ajuste os valores nos menores nmeros inteiros.
5. Coloque entre parnteses, sem vrgula (hkl).

Chapter 3 - 29

Planos Cristalogrficos
- Quaisquer dois planos paralelos entre si so equivalentes e
possuem ndices idnticos.

Chapter 3 - 30
Adapted from Fig. 3.9, Callister 7e.

Planos Cristalogrficos
z
exemplo
1. Interceptos
2. Recprocos

a
1
1/1
1
1

3.

Reduo

4.

ndices de Miller (110)

exemplo
1. Interceptos
2. Recprocos

a
1/2
1/
2
2

3.

Reduo

4.

ndices de Miller (100)

b
1
1/1
1
1

1/
0
0

a
x

1/
0
0

1/
0
0

x
Chapter 3 - 31

Planos Cristalogrficos
z
exemplo
1. Interceptos
2. Recprocos

a
1/2
1/
2
6

3.

Reduo

4.

ndices de Miller (634)

b
1
1/1
1
3

c
c
3/4
1/
4/3

4 a
x

Famlia de Planos {hkl}: planos equivalentes, ou seja, que

possuem o mesmo empacotamento atmico.
Ex: {100} = (100), (010), (001), (100), (010), (001)
Chapter 3 - 32

Planos Cristalogrficos HC
Em uma clula unitria hexagonal a mesma
z
idia ser usada.
exemplo
1. Intercepots
2. Recprocos
3.

Reduo

a1
1
1
1
1

a2

1/
0
0

a3
-1
-1
-1
-1

c
1
1
1
1

a2

a3

4. ndices de Miller-Bravais

(1011)

a1
Adapted from Fig. 3.8(a),
Callister 7e.

Chapter 3 - 33

Densidade Planar do Ferro (100)

Soluo: A T < 912C o ferro tem uma estrutura CCC.
2D unidade
repetitiva

(100)

Raio do ferro r = 0,1241 nm

Adapted from Fig. 3.2(c), Callister 7e.

tomos
2D repeat unit
1
Densidade Planar =
2
a
rea
2D repeat unit

a=4r/ 3

4r/ 3

tomos
tomos
19
= 1,2 x 10
2 = 12,1
2
nm
m2

As unidades da densidade planar so

o inverso da rea: nm-2, m-2.

Chapter 3 - 34

Difrao de Raios X

Redes de difraco devem ter espaamentos comparveis

ao comprimento de onda da radiao difractada .
No possvel resolver espaamentos
O espaamento a distncia entre planos paralelos de
tomos.
Chapter 3 - 35

X-Rays to Determine Crystal Structure

Incoming X-rays diffract from crystal
d planes.

tg
u
o

ng
i
o

ys
a
-r

Measurement of
critical angle, c,
allows computation of
planar spacing, d.

or

1
g
in
m
co s
in ray
Xextra
distance
travelled
by wave 2

et
ec
t

reflections must
be in phase for
a detectable signal
Adapted from Fig. 3.19,
Callister 7e.

spacing
between
planes

X-ray
intensity
(from
detector)

n
2 sin c

Chapter 3 - 36

Padro de Difrao de Raios X

z

z
c

Intensity (relative)

c
a
x

y (110)

a
x

c
b

a
x

(211)

(200)

Diffraction angle 2

Diffraction pattern for polycrystalline -iron (BCC)

Chapter 3 - 37
Adapted from Fig. 3.20, Callister 5e.

SUMMARY
Atoms may assemble into crystalline or
amorphous structures.
Common metallic crystal structures are FCC, BCC, and
HCP. Coordination number and atomic packing factor
are the same for both FCC and HCP crystal structures.
We can predict the density of a material, provided we
know the atomic weight, atomic radius, and crystal
geometry (e.g., FCC, BCC, HCP).
Crystallographic points, directions and planes are
specified in terms of indexing schemes.
Crystallographic directions and planes are related
to atomic linear densities and planar densities.
Chapter 3 - 38

SUMMARY
Materials can be single crystals or polycrystalline.
Material properties generally vary with single crystal
orientation (i.e., they are anisotropic), but are generally
non-directional (i.e., they are isotropic) in polycrystals
with randomly oriented grains.
Some materials can have more than one crystal
structure. This is referred to as polymorphism (or
allotropy).
X-ray diffraction is used for crystal structure and
interplanar spacing determinations.

Chapter 3 - 39