(Universidad del Per.

DECANA DE AMRICA)
FACULTAD DE INGENIERIA INDUSTRIAL
DEPARTAMENTO ACADMICO DE DISENO Y
TECNOLOGIA INDUSTRIAL

TEMA : Halogenuros de
Alquilo
PROFESORA: Ing. Ana M. Medina
Escudero
unmsm.amme@gmail.com

I. INTRODUCCIN
HALOGENUROS DE ALQUILO Y ARILO

HALOGENUROS DE ALQUILO: incluyen solo

aquellos compuestos que tienen el halgeno
directamente unido al anillo aromtico.
HALOGENURO DE ARILO: todos los otros
hidrocarburos
halogenados,
incluyendo
compuestos tales como el cloruro de bencilo.

II. NOMENCLATURA
SISTEMA IUPAC
Se emplean los prefijos fluor, cloro, bromo o yodo, unidos
al nombre bsico del hidrocarburo, indicando la posicin
mediante un numero que se antepone al nombre.
2-cloropropano
yodobenceno

3-bromotolueno

2-bromo-3-

SISTEMA COMN
Los halogenuros de alquilo simples se nombran
generalmente de acuerdo con el sistema comn.
Se emplea el nombre del anin derivado del halgeno
(cloruro, bromuro, fluoruro o yoduro), seguido del nombre
del grupo alquilo correspondiente que se usa como si
fuera el catin de una sal.
EJEMPLOS:
Bromuro de n-hexilo , yoduro de isohexilo, cloruro de
terbutilo

III. PREPARACIN DE
HALOGENUROS DE ALQUILO
Los halogenuros orgnicos no se encuentran comnmente
en la naturaleza y, por consiguiente, se deben preparar
sintticamente cuando se les necesita.
Luz
temp.
elevada

1. A PARTIR DE ALCANOS:
RH + X2 (Cl2 o Br2 )

RX + HX

2. A PARTIR DE ALQUENOS
A. RRC=CHR + HX

RRCXCH2 R

B. RCH=CHR+ X2 (Cl2 o Br2 )

RCHXCHXR

perxidos

C. RCH=CH2 + HBr
3. A PARTIR DE ALQUINOS
A. RCCR+ 2X2 (Cl2 o Br2 )
B. RCCR+ 2HX

RCH2CH2Br
RCX2 CX2 R
RCH2 CX2 R

4. A PARTIR DE ALCOHOLES:
Se sustituye el grupo oxidrilo del alcohol por el
halogenuro.
Se emplean el PBr3 o PI3
3ROH + PX3

Piridina

3RX + H3PO3

La piridina contribuye a evitar o retardar las

transposiciones.
El PCl3 tambin se puede emplear en la preparacin de
cloruro de alquilo; sin embargo, el PBr3 y PI3 dan muchos
mejores rendimientos de los halogenuros correspondientes
que el PCl3.
Piridina
Frecuentemente,
se emplean
de tionilo, SOCl 2, en
ROH + SOCl2
RCl +cloruros
SO2 + HCl
vez del PCl3 para transformar los alcoholes en los cloruros
de alquilo, con buenos rendimientos.
ROH + HX (HCl o HBr)
RX
+ H2O
El catalizador acido de Lewis se necesita a menudo
cuando se utiliza HCl.

IV. PROPIEDADES FSICAS

El yoduro de metilo es el nico halogenuro de metilo que
no es gas a temperatura ambiente.
Todos los monohalogenados enlistados, con excepcin
de los tres halometanos, son lquidos a temperatura
ambiente.
Los puntos de ebullicin de estos compuestos no son
particularmente elevados; son mayores que los de alcanos
comparables en su peso molecular, pero menos que los de
alcoholes del mismo peso molecular.
Los puntos de ebullicin aumenta al aumentar el tamao
del halgeno.
Los halogenuros de alquilo son insolubles en agua.
Los yoduros y bromuro de alquilo son, generalmente,
mas
densos
que
el
agua;
los
monocloro
y
monofluoralcanos son menos densos que el agua.

YODURO

BROMURO

COMPUESTO

P.F

P.E

Densidad
(g/mL a
20)

P.F

P.E

Densidad
(g/mL a
20)

Halogenuro de metilo

-66

42.
4

2.279

-94

1.676

Halogenuro de etilo

111

72

1.936

-11
9

38

1.461

Halogenuro n-propilo

-10
1

102

1.749

-11
0

71

1.354

Halogenuro de
isopropilo

-90

90

1.704

-89

59

1.314

Halogenuro de nbutilo

103

131

1.615

112

102

1.276

CLORURO

FLUORURO

COMPUESTO

P.F

P.E

Densidad
(g/mL a
20)

P.F

P.E

Densidad
(g/mL a
20)

Halogenuro de metilo

-98

-24

0.916

-14
2

- 78

0.579

Halogenuro de etilo

-13
6

12

0.898

143

- 38

0.718

Halogenuro n-propilo

123

47

0.891

159

-3

0. 760

Halogenuro de
isopropilo

117

36

0.862

133

-9

0. 724

Halogenuro de nbutilo

123

78

0.886

134

33

0.779

V. PROPIEDADES QUMICAS DE LOS

ALQUILO
REACCIN CON BASES
La base puede desplazar el halogenuro y quedar unida al
tomo de carbono que estaba unido al halgeno (reaccin de
sustitucin) y tambin puede efectuar la eliminacin del
halogenuro y de un hidrogeno de un tomo de carbono
adyacente produciendo un alqueno (reaccin de eliminacin).
A. Formacin de Alquenos
Los alquenos se forman por Metano
la accin de las bases de Bronsted.
l
115

CH3CH2CHCH2CH3 + KOH
H 2O
Br
CH3CH2CHCH2CH3 + NaOCH2CH3
NaBr +

CH3CH2CH=CHCH3 + KBr +
etanol
25

90%
CH3CH2CH=CHCH3 +

Para que se forme un alqueno, por lo menos debe

haber un hidrogeno . Muchas bases de Bronsted
fuertes (tales como el ion hidrxido, el ion alcohoxido,
aniones de reactivos de Grignard, aminas (RNH2,RR
NH o RRRN) y en algunos casos aun el ion
carbonato).
B. Reacciones de Substitucin:
Los reactivos nucleoflicos pueden reaccionar con los
halogenuros, dando por resultado un producto en el
que el reactivo nucleoflico ha desplazado el halgeno.

REACTIVIDAD RELATIVA DE LOS HALOGENOS

Un halogenuro cuyo enlace carbono-halgeno se deforme
fcilmente, deber sufrir reacciones de substitucin muy
rpidamente. En general, la velocidad de reaccin de
halogenuros de alquilo similares esta en el orden siguiente:
Yoduros > bromuros > cloruros > fluoruros
Mayor velocidad de reaccin
En laboratorio la tendencia es usar bromuros de alquilo en
los procesos sintticos

COMPUESTOS ORGANOMETLICOS
Los reactivos Grignard se encuentran probablemente en
los reactivos organometlicos mas tiles (compuestos
con un enlace carbono-metal).
La mayora de los cloruros, bromuros y yoduros de
alquilo reaccionan con el magnesio produciendo
Eter seco
halogenuros de alquilmagnesio.
RX + Mg

RMgX

Aunque pueden usarse otros disolventes, generalmente

se emplea ter etlico. En el ter existe una fuerte
atraccin entre el oxigeno bsico de una de las
molculas de ter, por lo menos, y el magnesio.