UNIDAD DE POSTGRADO DE LA FACULTAD DE

QUMICA E INGENIERA QUMICA

MAESTRA EN INGENIERA QUMICA
CURSO: CURSO AVANZADO DE CINTICA QUMICA

Tercera semana: Anlisis no isotrmico de un reactor batch de

volumen constante, cintica de reacciones de polimerizacin.
Cintica de las reacciones en fase condensada. Fenmenos de
superficie. Cintica de reacciones fotoqumicas elemental.
Reacciones en plasmas.
ALUMNO: RICARDO DANIEL GMEZ ARANA
PROFESOR: DR. RAYMUNDO ERAZO ERAZO
1

1.- Anlisis no isotrmico de un reactor batch de volumen constante

Cuando se habla de reactores discontinuos, se habla de reactores tipo Batch o
reactor por lotes. Este tipo de reactores, se caracteriza por no tener flujo de
entrada de reactivos, ni de salida de productos mientras se lleva a cabo la
reaccin. Todos los reactivos son cargados inicialmente en el reactor y la
reaccin continua hasta completarse.
Ventajas:
- Este reactor tiene la ventaja de que su costo de instrumentacin es bajo.
- Es flexible en su uso (se le puede detener de modo fcil y rpido).
Desventajas:
- Tiene un elevado costo en su funcionamiento y de mano de obra debido a la
gran cantidad de tiempo que se pasa parado debido a la carga, descarga y
limpieza.

- Adems, no siempre es posible implementar un sistema de control adecuado

y este reactor suele usarse en pequeas producciones o pruebas piloto.

El balance de materia o moles de la especie j en un volumen del sistema,

donde j
representa la especie qumica de inters como agua, alcohol, etc., resulta.
Moles de entrada + Moles generados Moles de salida = Moles acumulados
(3.1)

(3.2)

Donde nj representa el nmero de moles de componentes j en el sistema en el

instante t.
Como las variables del sistema son uniformes dentro del volumen del sistema,
entonces la velocidad de generacin de la especie j ser:

La expresin indica que rj es independiente de la posicin, luego la ecuacin

(3.3) de diseo resulta,

La solucin de esta ecuacin permite determinar el tiempo requerido para

transformar una cantidad dada de reactivos en productos.
Parar un reactor discontinuo no isotrmico se requiere el balance de energa,
De la ecuacin (2.19) el balance de energa para un sistema batch est dada
por:

Donde la energa total E sistema est dada por:

Derivando respecto al tiempo,

Considerando que la presin P como el volumen V se mantienen

constantes respecto al tiempo entonces,

Reemplazando la ecuacin anterior en (3.5) resulta,

Derivando la ecuacin (2.29) respecto al tiempo,

Sustituyendo en la ecuacin (3.10) se obtiene,

Pero, de la ecuacin (3.4) se tiene que,

Reemplazando la ecuacin (3.13) en (3.12) resulta,

Como,

Adicional: Para comparar propiedades fotocatalticas, se preparan otros dos

materiales:
Muestra A: Fabricacin de AgCl.
Muestra B: Despus de la reduccin del NaBH4 con la estructura de la carcasa
de ncleo AgCl/Ag/AgCl.

CARACTERIZACIONES
-Difractmetro rayos X: Examina estructuras de cristal de las muestras

preparadas a una longitud de onda de 0.15406 nm con Cu K.

-Microscopio de campo electrnico de barrido de emisin: Se analizan las
morfologas.
-Espectroscopia de rayos X de energa dispersiva: Se examina composicin
qumica.
-Espectroscopia de fotoelectrones de rayos X: Para confirmar composicin
elemental y el estado qumico de la superficie de las muestras preparadas.
-Analizador electroqumico: Medir corriente fotoelctrica.
EVALUACIN DEL RENDIMIENTO FOTOCATALTICO
- Las actividades de los fotocatalizadores fueron evaluados por
degradacin de colorante de naranja de metilo (MO) como una sonda de
prueba.
- La reaccin fotocataltica se llev a cabo con el fotocatalizador (0,02 g)
suspendido en una solucin acuosa 25 ml de colorante MO (10 mg /L).

- La suspensin se dej reposar en la oscuridad durante 30 min hasta

alcanzar el equilibrio de adsorcin-desorcin de molculas de MO en
las superficies de catalizador.
- Despus, la solucin se expuso directamente a
la luz del sol para activar la descomposicin fotocataltica de la MO
molculas.
- Despus, 2 ml de la solucin fue sacada del sistema de reaccin a diferentes
tiempos de iluminacin (intensidad de la luz fue de 0,6 mW / cm2).
- La solucin de muestreo se centrifug a 10.000 rpm durante 4 min para
separar el catalizador de la parte superior de la solucin transparente, que se
transfiri a una cubeta de cuarzo.
- Su espectro de absorcin UV visible en el rango de 300 a 800 nm fue medido
con un espectrofotmetro UV-7502PC.
- La reaccin fotocataltica bajo la luz visible fue probado por
usando una lmpara de arco de 500 W Xe, equipado con un filtro de corte UV
(con una 420 nm).
- Una reaccin en paralelo con luz UV con una lmpara de 300 W de Hg (una
mximo de emisin a 365 nm) tambin se ensay para su comparacin.
- La distancia entre la superficie del lquido y la fuente de luz era
aproximadamente 10 cm.

RESULTADOS Y DISCUSIN
Caracterizacin:
Fig.1 da las morfologas de las
muestras tal como se sintetiza.
Muestra-A (preparado con AgNO3 y
NaCl de agitacin a la habitacin
temperatura durante 100 min) tiene un
dimetro de alrededor de 1.5 a 2.5 mm
con una superficie lisa (Fig. 1a y b).
Despus del tratamiento NaBH4, el
tamao de partcula de la muestra-B se
redujo a 1,0 a 2,0 mm (Fig. 1C y D).
La disminucin en el tamao de
partcula fue causada por la reduccin
de AgCl en Ag0 acompaado de iones
Cl dejados. Para la muestra C-tratada
por FeCl3, se observ que la superficie
spera se convirti en nano partculas
de AgCl que crecieron en la superficie
(Fig. 1e y f).

Fig. 2 brinda energa dispersiva de

rayos X elemental mapeando el
anlisis de la muestra C como un
representante. Se puede observar que
las especies Ag y Cl se dispersan
homogneamente en todo el material.
El anlisis semicuantitativo muestra
que la relacin atmica entre Ag y
elementos Cl es de aproximadamente
1,07: 1.
Este valor es un poco ms alto que el
de la teora del ratio atmico
estequiomtrico en AgCl, 1: 1. Este
resultado sugiere claramente la
presencia del elemento Ag0 en la
muestra-C.

Las estructuras cristalinas de las

muestras tal como se sintetizan
fueron
examinadas por medio de XRD.
Como se muestra en la Fig. 3,
difracciones distintos picos a 2u =
27,9 (111), 32,5 (200), 46,3 (220),
55,0 (311), el 57,6
(222), 67,6 (400), 74,6 (331), y 76,9
(420) podran ser
inequvocamente detectada. Estos
picos de difraccin se atribuyen
a la fase cbica tpica de AgCl, lo
que sugiere que el AgCl estaba
contenida en todas las tres
muestras.

La composicin de la superficie y
estado qumico de las tres
las muestras se analizaron por
espectroscopia de fotoelectrones de
rayos X.
Fig. 4 muestra el espectro de XPS de
la muestra-C como representante.
Como se muestra en la Fig. 4a para
las especies Cl, dos picos se
encuentran en la unin de energas de
197,59 y 199,24 eV, que puede ser
atribuido a Cl 2P3 / 2 y Cl 2P1 / 2,
respectivamente. En cuanto a los
espectros de XPS
de las especies de Ag en la Fig. 4b, la
equipada de los picos Ag 3d indican
que dos componentes coexisten en
las seales Ag 3d5 / 2 y Ag 3d3 / 2,
dando picos en 367.25 y 368. 41 eV
para 3D5 / 2, as como 373,25 y
374,31 eV de Ag 3D3 / 2.

Fig. 5 ilustra los espectros de

reflectancia difusa-UV-vis de
muestras A a C. Todas las muestras
muestran una fuerte banda de absorcin
en la regin ultravioleta (200 a 400 nm) y
una banda de absorcin dbil en regin
visible (400-600 nm). La absorcin dbil
en el visible regin se puede atribuir a la
resonancia de plasmn de superficie de
nano partculas de plata, revelando
adems la existencia de especies Ag0
en todas las tres muestras tal como se
sintetiza. Muestra-B exhibe la
absorcin ms fuerte en la regin visible
(Fig. 5b), que refleja el alto contenido de
Ag. Los comportamientos de adsorcin
UV-Vis para aquellas muestras
preparadas sugieren que podran servir
de gran actividad de catalizadores bajo
irradiacin de la luz solar.

Actividad Fotocataltica y mecanismo

Los rendimientos fotocatalticos de las
muestras A, B y C son investigados mediante
la realizacin de la fotodegradacin de MO
bajo visible, UV y la irradiacin solar,
respectivamente. Para la comparacin, la
capacidad fotocataltica del xido de titanio
P25 comercial se mide con las mismas
condiciones experimentales. Como se muestra
en la Fig. 6a, cuando los catalizadores no son
involucrados en el sistema de reaccin, la
fotodegradacin insignificante de MO podra
lograrse bajo irradiacin con luz visible. Esta
sugerencia que la descomposicin
sensibilizado-auto-foto de MO bajo nuestro
condiciones experimentales, bsicamente,
pueden ser ignorados. P25, muestra-A y la
muestra-C presentan una mala actividad
fotocataltica y visibles y muestra-B posee la
mejor propiedad de degradacin fotocataltica
visible, aunque su actividad no es muy elevada
(19,2% de degradacin
de MO en 60 min).

Bajo la luz ultravioleta, el rendimiento

fotocataltico de la muestra-C mejora de
manera espectacular (Fig. 6b). Bajo irradiacin
UV, la velocidad de descomposicin alcanza a
casi el 100% en 2 min, mucho ms alta que la
de la muestra-B (56,7%), P25 (50,0%), y
muestra-A (27,2%). La actividad fotocataltica
en circulacin de muestra-C se atribuye a su
singular cubierta de ncleo de la
microestructura de tres capas, que mejoran la
eficiencia de adsorcin luz UV y la separacin
electrn-hueco.
Fotocatalizadores que utilicen de manera
eficiente la luz solar como fuente de luz para
la descomposicin de contaminantes orgnicos
son bastante importantes en la ciencia
y Tecnologa. Los rendimientos fotocatalticos
comercialmente disponible de P25-TiO2 y las
muestras A-C tambin se evalan
a travs de la fotodegradacin de MO bajo la
luz solar directa irradiacin, como se muestra
en la Fig. 6c.

Fig. 6d muestra la evolucin de la absorcin

espectros de MO como una funcin del tiempo
de irradiacin a travs de la luz del sol de la
muestra-C. Se puede observar que, bajo
irradiacin luz del sol, el MO se puede
descomponer rpidamente en presencia de la
muestra-C.

Una disminucin no detectable se observa en

actividad fotocataltica, incluso despus de
cuatro ciclos (Fig. 7).
Estos hechos experimentales indican el futuro
brillante de las tres capas de compuestos
AgCl / Ag / AgCl como fotocatalizadores para la
degradacin de los contaminantes orgnicos
bajo la luz del sol.

Para dar sentido al proceso fotocataltico de las

muestras A-C en la degradacin de MO, las
respuestas transitorias de la fotocorriente de
electrodos hechos de las muestras A-C se
prueban con 300 W Xe como fuente de luz
solar simulada y se registran a travs de varios
ciclos de irradiacin de encendido y apagado ,
como se muestra en la fig. 8. Para la muestraA (Fig. 8a), el electrodo exhibe la generacin
inmediata de fotocorriente bajo irradiacin con
luz visible de la lmpara de xenn, y la
fotocorriente se produce principalmente por
especies AgCl a travs de la adsorcin de la
luz en el rango del espectro UV.

La transferencia de electrones a Ag NP, en

lugar de permanecer enrejado en AgCl para
reducir Ag + en especies Ag0, es responsable
de la estabilidad de las muestras A-C. Para la
muestra-C, los electrones producidos en
AgCl la ms interna, as como ms externa
AgCl se movern de manera eficiente para
la carcaza Ag en el centro, tal como evitar la
recombinacin de los electrones con
orificios (ilustrados esquemticamente en la
Fig. 9). Y los orificios de la
parte ms interna y la parte ms externa se
movern a sus respectivas superficies de AgCl
para actuar como sitios activos. Por lo tanto la
muestra-C con las estructuras de tres capas
Carcasa de ncleo exhiben mayor actividad
fotocataltica y respuesta fotocorriente que las
muestras A y B ambos con estructuras de
carcasa de ncleo AgCl / Ag.

CONCLUSIONES
Fotocatalizadores con AgCl / Ag / AgCl de tres capas de microestructuras de
carcasa de ncleo se prepararon con xito por un solo recipiente estrategia de
precipitacin-reduccin-oxidacin a temperatura ambiente a travs de
un fcil mtodo in situ, en el que AgNO3 y NaCl trabajo como Ag y Cl
fuente, respectivamente. La preparacin se llev a cabo por inteligentemente
controlar el contenido de la adicin de reductor (NaBH4) y la
oxidante (FeCl3), as como su velocidad de adicin. Comparado con el
comercialmente disponible P25-TiO2 y muestras de microestructuras de carcasa
ncleo AgCl / Ag, nuestra muestra actual muestra una excelente foto actividad
cataltica en la degradacin de colorante MO bajo la irradiacin de la luz solar, es
decir, una tasa de 100% de degradacin logrado en 20 min.