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Reaces de Oxidao-Reduo

2Na 2Na+ + 2eCl2 + 2e- 2Cl-

Oxidao
Reduo

2Na +Cl2 2NaCl


Oxidao: a perda de electres ou o aumento do
nmero de oxidao
Reduo: o ganho de electres ou a diminuio do
nmero de oxidao.
Ambas, reduo e oxidao, ocorrem simultneamente
nas reaces redox ou reaces de oxidao-reduo.
A substncia oxidada o agente redutor; a substncia
reduzida o agente oxidante.
Os nmeros de oxidao uma ferramenta utilizada
para seguir as reaces redox. O nmero de oxidao
a carga que o tomo teria se os electres em cada
ligao pertencessem inteiramente ao tomo mais
electronegativo.

Regras de determinao do nmero de


oxidao
1. O nmero de oxidao de elementos livres (elementos
no combinados quimicamente) zero;
2. O nmero de oxidao de um io monoatmico igual
carga do io;
3. A soma dos nmeros de oxidao dos tomos na
molcula ou io tem que ser igual carga da particula;
4. Nos compostos onde entra, o fluor tem sempre nmero
de oxidao -1;
5. Nos compostos onde entra, o hidrognio tem sempre
nmero de oxidao +1;
6. Nos compostos onde entra, o oxignio tem sempre
nmero de oxidao -2.

Exercicio: Determine o nmero de oxidao dos tomos


nas molculas: MoS2; ClO2-; H2O2; NaN3, Cr(NO3)3,
NiCl2, Mg2TiO4, K2Cr2O7, HPO4- e V(C2H3O2)3.

Acerto das equaes redox


1.

Colocar os nmeros de oxidao nos tomos;

2.

Identificar onde ocorreu a oxidao e onde ocorreu a


reduo, ou seja a substncia oxidada e a
substncia reduzida;

3.

Dividir o processo de oxidao reduo em duas


equaes chamadas reaces-metade;
Ex: FeCl3 + SnCl2 FeCl2 + SnCl4

Como o Cl o io espectador a equao pode ser escrita


Fe3+ + Sn2+ Fe2+ + Sn4+
Dividir em duas equaes colocando o nmero de
electres envolvidos :
Sn2+ Sn4+ + 2e2(Fe3+ + e- Fe2+)
Sn2+ + 2Fe3+ Sn4+ + 2Fe2+

4.

O nmero de electres ganho por uma substncia


sempre

igual

substncia

ao

nmero

perdido

pela

outra

5. Acerto das equaes em meio cido:


Cr2O72- + Fe2+ Cr3+ + Fe3+
Cr2O72- 2Cr3+
Fe2+ Fe3+ + e(Acertar os tomos que no so H nem O)
Cr2O72- 2Cr3+ + 7H2O
Fe2+ Fe3+ + e(Acertar os oxignios adicionando H2O ao lado que precisa
de O)
14H+ + Cr2O72- 2Cr3+ + 7H2O
Fe2+ Fe3+ + e(Acertar os hidrognios adicionando H+ ao lado que
precisa de H)
6e- + 14H+ + Cr2O72- 2Cr3+ + 7H2O
Fe2+ Fe3+ + e(Acertar as cargas adicionando electres)

Faa com que o nmero de electres ganhos seja igual ao


nmero de electres perdidos em ambas as reacesmetade.
6e- + 14H+ + Cr2O72- 2Cr3+ + 7H2O
6Fe2+ 6Fe3+ + 6e6e- + 14H+ + Cr2O72- + 6Fe2+ 2Cr3+ + 7H2O + 6Fe3+ + 6e-

Corte os membros que so iguais em ambos os lados da


equao

Exercicio: Acerte a equao:


MnO4- + H2SO3 SO42- + Mn2+

5.

Acerto das equaes em meio bsico:


Cr2O72- + Fe2+ Cr3+ + Fe3+
Cr2O72- 2Cr3+
Fe2+ Fe3+ + e(Acertar os tomos que no so H nem O)
Cr2O72- 2Cr3+ + 7H2O
Fe2+ Fe3+ + e-

(Acertar os oxignios adicionando H2O ao lado que precisa


de O)
14H+ + Cr2O72- 2Cr3+ + 7H2O
Fe2+ Fe3+ + e(Acertar os hidrognios adicionando H+ ao lado que precisa
de H)
14OH- + 14H+ + Cr2O72- 2Cr3+ + 7H2O + 14OHFe2+ Fe3+
(Adicione a ambos os lados da equao o mesmo nmero
de OH- do que H+)

14H2O + Cr2O72- 2Cr3+ + 7H2O + 14OHFe2+ Fe3+


(Combine os H+ e OH- de modo a formar gua)
7H2O + Cr2O72- 2Cr3+ + 14OHFe2+ Fe3+
(Cancele as molculas de gua que poder)
Exercicio: Acerte as equaes em meio bsico:
MnO4- + SO32- SO42- + MnO2
MnO4- + C2O42- MnO2 + CO32Exercicios de Esqueometria de reaces:
1.

Quantos gramas de dicromato de potssio so necessrias para


oxidar o Fe2+ em 21,00 g FeSO4 a Fe3+ se a soluo ocorrer em meio
cido. Na reaco , Cr2O72- reduzido a Cr3+.

2.

Quantos mililitros de 0,125 M K2Cr2O7 so necessrias para reagir


completamente com 25,0 mL de 0,250 M FeSO4 em soluo acidica.

3.

Quantos mililitros de 0,200 M FeSO4 so necessrios para reduzir


50,0 mL de 0,0400 M KMnO4 em meio acidico.
reaco so Fe3+ e Mn2+.

Os produtos da

Titulaes redox

Quando as reaces so feitas em meio cido um dos


reagentes mais utilizados nestas titulaes o
permanganato de potssio (KMnO4), que um
poderoso agente oxidante.

As reaces com este

reagente autoindicada pois o MnO4- tem uma cor


purpura e o produto da sua reduo o Mn2+ incolor
em soluo cida.

Exercicio: Todo o ferro de uma amostra de ferro de 2,00 g dissolvida


numa soluo acidica e convertida em Fe 2+ o qual foi titulada com uma
soluo de KMnO4 de 0,1000M. Na titulao, o ferro oxidado a Fe 3+.
A titulao requer 27,45 mL da soluo de KMnO 4.

(a) Quantas gramas de ferro existem na amostra?


(b) Qual a percentagem em peso de ferro na amostra?
(c) Se o ferro estivesse presente na amostra sob a forma de Fe 2O3, qual a
percentagem em peso de Fe2O3 na amostra.

Electroqumica

Quando as reaces redox causam um fluxo de


electres atravs de um fio metlico ou quando um
fluxo de electres

faz com que as reaces redox

aconteam o processo descrito como electroqumico.


O estudo destas transformaes chamado de
electroquimica.

Quando a electricidade passa atravs de um composto


inico fundido ou de uma soluo de um electrlito a
reaco qumica que ocorre chama-se electrlise.

A montagem tipica de uma electrlise chama-se clula


de electrlise ou clula electrolitica.

(-)

(+)

Ctodo; reduo

Na+ + e- Na

nodo; oxidao

ClNa+

2Cl- Cl2 + 2e-

Reaces electroliticas em meio aquoso

Estas reaces so mais complicadas de prever dado


que pode ocorrer oxidao e reduo da gua:

2H2O (l) + 2e- H2(g) + 2OH- (aq)

(ctodo)

2H2O (l) O2(g) + 4H+ (aq) + 4e-

(nodo)

Quando KNO3 est na soluo , os ies K+ movem-se


em direco ao ctodo onde vo associar-se com os
OH- medida que estes se vo formando. Os ies
NO3- movem-se em direco ao nodo onde vo
associar-se com os ies H+ assim que estes se
formam.

Relaes esquiomtricas na electrlise


Exercicio: Quantas gramas de cobre so depositadas no ctodo
de uma clula electrolitica se uma corrente de 2,00 A percorre a
soluo de CuSO4 por um periodo de 20,0 min?
(1 Coulomb = 1 Ampere x 1 segundo; 1 mol e- = 9,65 x 104 C)

Clulas Galvnicas = Clulas Voltaicas

Nestas clulas ocorre uma reaco redox espontnea,


no qual as reaces-metade ocorrem em clulasmetade, o que causa transferncia de electres atravs
de circuito externo.

A reduo ocorre no ctodo

carregado positivamente e a oxidao tem lugar no


nodo carregado negativamente.
nodo

Ctodo

Ag+
NO

Ag+ + e- Ag

Cu2+
NO3-

Cu Cu2+ + 2e-

esquerda, o electrodo de prata mergulhado numa


soluo de AgNO3; direita o electrodo de cobre
mergulhado numa soluo de Cu(NO3)3; as duas
solues so ligadas por uma ponte salina.

Para que as clulas galvnicas funcionem as


solues tm que se manter neutras e essa a
utilidade da ponte salina, que formada por KNO3 ou
KCl.

Cargas nos electrodos


Clulas Electroliticas
Ctodo negativo (reduo)
nodo positivo (oxidao)
Clulas Galvnicas
Ctodo positivo (reduo)
nodo negativo (oxidao)

Nota: a reaco qumica e no a carga, que


determina se o electrodo ctodo ou nodo.

Apesar das cargas dos electrodos mudarem os ies


nas clulas movem-se sempre na mesma direco: o
catio sempre em direco ao ctodo em ambos os
tipos de clulas. No caso das clulas electroliticas os
caties so atraidos pela carga negativa no electrodo
enquanto nas clulas galvnicas (CG) eles difundemse em direco ao ctodo para contrabalanar a carga
negativa quando os ies Ag+ so reduzidos. A mesmo
acontece para os anies, onde nas CG o Cu2+ entram
na soluo.

Notao da clula galvnica


Ponte salina
nodo

ctodo

Cu(s) | Cu2+(aq) Ag+(aq) | Ag(s)


nodo
Electrodo

nodo
Electrolito

Ctodo
Ctodo
Electrolito Electrodo

A clula galvnica tem a capacidade de puxar


electres atravs de um fio metlico externo.

magnitude desta capacidade expressa em


Potencial (volt V), ou Fora electromotiva (emf);

Potencial da clula, Ecel: o potencial mximo que


uma clula pode gerar. Depende (1) composio
dos electrodos, (2) concentrao dos ies em cada
uma das clulas-metade e da (3) temperatura.

Potencial padro da clula, Ecel: permite-nos


comparar o potencial de diferentes celulas .

determinado quando a concentrao de todos os


ies de 1,00 M e temperatura de 25 C.

Potencial de reduo ou potencial de reduo padro:


expressa a magnitude da tendncia de cada uma das
clulas metade sofrer reduo, temperatura de 25 C,
de concentrao 1,00 M e presso de 1 atm. Quando
as duas celulas se ligam, aquela cuja tendncia de
sofrer reduo maior vai adquirir electres da outra
parte a qual vai sofrer oxidao.

Ecel = Potencial de reduo da substncia reduzida Potencial de reduo da substncia oxidada

Electrodo padro electrodo de Hidrognio, cujo o


potencial de 0 V. Construindo uma clula com este
electrodo e temperatura de 25 C determina-se o
potencial padro de reduo de diferentes substncias.

H2(g) a 1 atm
EH+ = 0,00 V

Pt
1,00 M H+

2H+(aq, 1,00 M) + 2 e- H2 (g, 1atm)EH+ = 0 V

Trata-se de uma reaco reversivel, e no um


equilibrio.

Depende da outra celula-metade se a

reaco de oxidao ou de reduo.

1Caso: Cu2+(aq) + 2e- Cu(s)

ctodo

H2(g) 2H+(aq) + 2e-

Cu2+ + H2(g) Cu(s) + 2H+(aq)

nodo

reaco da clula

0
0
0
Ecel
ECu

E
2
H

Potencial de reduo da
substncia reduzida

Potencial de
reduo da
substncia oxidada
= 0,00 V

2Caso: 2H+(aq) + 2e- H2(g)

ctodo

Zn(s) Zn2+(aq) + 2e2H+(aq) + Zn(s) H2(g) + Zn2+(aq)

nodo
Reaco da celula

0
Ecel
EH0 E Z0n 2

Potencial de reduo da
substncia reduzida =0,00 V

Potencial de
reduo da
substncia oxidada

Fazer problemas sobre determinao do potencial da


clula;e verificao se a clula espontnea ou no;
p 793 Brady

Determinao das constantes de equilibrio

feita atravs da equao:


0
Ecel

0,0592V
log K e
n

n = n de moles electres que so transferidos na


reaco redox

Ecel: o potencial padro da clula quando a


concentrao de todos os ies so de 1,00 M ou
a presso parcial dos gases de 1 atm.

medida

que

os

reagentes

vo

sendo

consumidos o potencial da clula vai diminuindo o


potencial da clula dado pela Equao de
Nernst
0
Ecel Ecel

Equao

de

Nernst

0,0592V
logQ
n

utilizada

para

determinao das concentraes apartir da clula

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