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Zircnia

Introduo aos Materiais


Cermicos
Acadmicos:
Felipe Ferrari
Isaac Nunes
Marcos Felipe
Pinheiro
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Mateus Cereza

Sobre o Zircnio...

Descoberto em 1789 por M. H. Klaproth;


Isolado em 1824, por Berzelius;
O elemento puro s foi preparado em 1914.
Constitui ~ 0,022% da crosta terrestre, sendo
encontrado principalmente sob a forma de
Zirconita (ZrSiO4) e Dixido de zircnio (ZrO2).

Sobre o Zircnio...

Propriedades fsico-qumicas:
Muito pouco reativo.
Atacado apenas pelo HCl e pela gua-rgia (3
partes de HCl para 1 parte de HNO3).

Forma o ZrO2 reagindo com o O2 em altas


temperaturas.

Aplicaes do Zircnio

Fabricao de Porcelanas;
Preparao de moldes para fundio;
Fabricao de instrumentos cortantes;
Presena em ligas no ferrosas;
ZrO2 utilizado como pigmento em indstrias
cermicas;
Em tubos de vcuo para eliminao de gases:

Propriedade de fcil combinao com hidrognio,


oxignio e nitrognio em altas temperaturas;

Reservas Mundiais de
Zircnio

Reservas Nacionais de
Zircnio

Zirconita (ZrSiO4);

Caldasito (Mistura de ZrSiO4 e ZrO2);

Ocorrncias associadas,
principalmente, a depsitos de areias
de minerais pesados.
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Reservas Nacionais de
Zircnio

Somam 5.335 mil t (7,4% do total mundial).


Distribudas em:
Amazonas;
Bahia;
Minas Gerais;
Paraba;
Rio de Janeiro;
Tocantins.
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Comrcio Interno

Produo interna de zirconita (2006):


INB Indstrias Nucleares do
Brasil;
Millennium Inorganic Chemicals
CBA Cia. Brasileira de Alumnio
produziu caldasito para estoque,
com teor de 60% de ZrO2.
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Comrcio Interno

Importaes:
Bens
primrios:
Areia
de
zircnio
micronizada, badeleta, zirconita, etc;
Compostos
qumicos:
dixido,
cloreto,
carbonato,
pigmentos;

silicato,

produtos

tanantes

Manufaturados:

obras de pedras, tijolos,


tubos refratrios e produtos cermicos.

Principais fornecedores: frica do Sul, EUA,


Ucrnia, Espanha, Frana, Reino
Unido,
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Comrcio Interno

Exportaes brasileiras:
Atingiram

1.155 t;

Principais bens minerais de zircnio


exportados:
Bens

primrios: areias de zircnio e zirconita;


Bens manufaturados: tijolos, obras e produtos
cermicos de zircnio;
Compostos qumicos: dixido, oxicloreto e
silicato de zircnio e pigmentos.
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Comrcio Interno

Do zircnio produzido internamente,


97% utilizado na fabricao de
produtos cermicos, pisos e
revestimentos.

Maior consumidor do produto interno


o estado de So Paulo (82% da
produo):
Rio

Claro, Vargem Grande Paulista


e
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Produo

Os depsitos minerais ocorrem geralmente


na forma de dunas;
Extrao e Beneficiamento:
Inicia-se

em lavra a cu aberto com desmonte


mecnico, utilizando-se tratores de esteiras.
Envio do material para a usina de
beneficiamento atravs de correias.

No beneficiamento, h quatro etapas: duas


plantas via mida e duas plantas via seca.
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Produo

Via mida de minerais pesados - por processos


gravimtricos, os minerais so separados da areia
bruta, gerando dois pr-concentrados, magntico
(ilmenita) e no-magntico (zirconita, rutilo e
cianita);

Via mida de zirconita, rutilo e cianita a


produo de pr-concentrados ricos em zirconita,
rutilo e cianita;

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Produo

Via seca de zirconita, rutilo e cianita - quando


ocorre a produo final da zirconita, rutilo e
cianita atravs de separadores magnticos e
eletrostticos;

A via seca de ilmenita utiliza separadores


magnticos e eletrostticos para a obteno
isolada do minrio.

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A Zirconita...
Principal fonte de ZrO2;
ZrO2.SiO2 (Silicato de Zircnio);

67%

ZrO2;
33% SiO2;

Ocorrncia associada a outros


metais:
Rutilo,ilmenita,

monazita e outros.

1500 a 1600C se decompe em


ZrO2 e SiO2:
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A Zirconita...

Para a fabricao de:


Tintas

de faceamento para fornos e moldes;


Opacificante para cermica industrial e louas;
Pigmentos para esmalte porcelanizado;
Isoladores trmicos e eltricos;
Refratrios base de zircnio;
Cimento refratrio.

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Millennium Inorganic
Chemicals

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Millennium Inorganic
Chemicals

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Millennium Inorganic
Chemicals

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Zircnia

Dentre
os
materiais
cermicos
de
alto
desempenho, poucos apresentam potencial de
aplicao to grande quanto aqueles base de
zircnia (ZrO2). Isso em funo da combinao de
suas
propriedades
trmicas,
mecnicas,
qumicas, eltricas e ticas, que esto sendo
cada vez mais utilizadas devido ao bom
entendimento das transformaes de fases e do
desenvolvimento
da
microestrutura
desses
materiais.
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A Zircnia...

... o dixido de zircnio (ZrO2);

Matria prima importante das cermicas


de Engenharia;
Refratrio especial;
Apresenta polimorfismo:
Monoclnica;
Tetragonal;
Cbica.

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Estruturas da Zircnia

2370 at 2680C
(ponto de fuso)
NC 8

1170 at 2370 C Tamb at 1170 C


NC 8
NC 7
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Estabilizao da ZrO2

Transformao t m gera alterao de


volume, que faz surgir trincas;
Utiliza-se CaO (calcia) e Y2O3 (tria);
Para superar as trincas, utiliza-se a
estabilizao (3 a 7%p de calcia);
Nesta faixa de composio, as fases c e t
estaro presentes e, sob condies normais
de resfriamento, m no aparecer.
Partially Stabilized Zirconia (PSZ);
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Estabilizao da ZrO2

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Aplicaes

Prteses:
A

utilizao de cermicas a base de


zircnia (ZrO2) de alta densidade
relativa vem sendo proposta, em funo
destes materiais apresentarem uma
excelente
biocompatibilidade,
alta
dureza e resistncia ao desgaste, alm
de resistncia flexo e alta tenacidade
fratura.
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Aplicaes

Cabeas femurais de
Zircnia.

De 1985 at 2001, nos EUA foram implantados


mais de 400.000 quadris de zircnia em cabeas
femurais.
Amaioria das cabeas femurais (policristal
de
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Aplicaes

Prteses dentrias:
Material

muito resistente;
Possibilidade de maior
compatibilidade de colorao;

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Aplicaes

Cadinhos:
Podem

suportar a alta temperatura at 2100


C. um material ideal para a fundio de
metais preciosos e super-ligas que tenham
ponto de fuso de at 1800 C

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Aplicaes

Ferramentas de Corte:
Pesquisa

da Univ. Sheffield:

Ferramentas de corte mais eficientes;


Melhores instrumentos mdicos;
Alternativas cermicas ao ao.

Lminas

de zircnia duram 50x mais que


as de ao;
Estabilizao da fragilizao em presena
de gua de 100 a 600C atravs da
adio de alumina nanomtrica.
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Desemulsificao de emulses
estveis de gua e leo de
girassol por processo de
filtrao tangencial
Dissertao de Mestrado.
Autora: Roberta Del Colle
Orientador: Srgio Rodrigues
Fontes
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Etapas Experimentais

Dissoluo de cido ctrico em gua destilada


(60 80C);
Adio de n-propxido de zircnio;
Adio de cido ntrico para solubilizar o
propxido;
Anlise gravimtrica
0,0114g ZrO 2
Impregnao por imerso por 12h;
Tratamento trmico de 600 a 900C;
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Zircnia nanocristalina
obtida pelo mtodo solgel
Trabalho de Iniciao Cientfica.
Autor: Isaac dos Santos Nunes.
Orientadores: Prof. Joo Marcos
Hohemberger
Prof. Venina dos Santos
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Procedimento Experimental

Figura 1 Esquema do procedimento experimental.


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Introduo

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Espectroscopia por Infravermelho

Transmitncia (u. a.)

100C

Freqncia
300C

vibracional (cm-1)

500C

3500 3400

O-H

700C

1640 1560

O-H

800C

500 450

Zr-O

4000

3000

2000

1000

-1

Nmero de onda (cm )

Figura
4:
Espectros
de
Infravermelho
obtidos
aps
tratamento trmico dos ps a
100C, 300C, 500C, 700C e
800C.
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Atribuio

Tabela 1: Atribuies dos


espectros da Figura 4.

Anlise Trmica

Figura 5: Anlises trmicas dos ps sintetizados


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Difrao de Raios X

600

Figura 7: Difratogramas de raios


X de ZrO2, obtida no sistema com
cido actico e NaCl, tratada a
diferentes temperaturas.

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Tabela 3: Resultados das


difraes
da Figura 7.

Obrigado pela ateno!

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