UNIDAD II

PROPIEDADES DE LAS
SUSTANCIAS PURAS

2.1
Sustancia
pura
es la clase de materia de

Sustancia
la que estn
formados los cuerpos.
Se denomina sustancias puras (llamada as para
distinguirla de una mezcla) aquel sistema homogneo
que posea un solo componente. Las sustancias puras
pueden ser elementos o compuestos si su
composicin es constante y definida. Tambin se
refiere a la unin de uno o ms tomos iguales con
interaccin qumica, es decir, que se encuentran
enlazados con fuertes lazos qumicos, que no es
posible separar de manera fsica.
El nitrgeno, el aire gaseoso, el dixido de carbono, el
helio, el agua y el vapor de agua, son sustancias
puras. La mezcla de aire liquido y liquido del aire no lo
es.

Fases
deno
una
sustancia
Una 2.2
sustancia
pura
puede
separarsepura
en otras
sustancias por ningn medio mecnico.
Sustancias qumicas tpicas que se pueden
encontrar en el hogar son agua, sal (cloruro de
sodio) y azcar (sacarosa). En general, las
sustancias existen como slidos, lquidos, o
gases, y pueden moverse entre estos estados
de la materia mediante cambios en la
temperatura o presin.

SUSTANCIAS PURAS Y FASES

Sustancia pura: toda sustancia que tiene una composicin
homognea qumica uniforme
uniformes
Ejemplos: sustancias con un solo tipo de
molculas o mezclas.
Agua, nitrgeno, germanio, oro, dixido de
Aire
carbono, NH3.
Ojo con las fases en

Cambio de Fases: Solida, liquida y

gaseosa.

coexistencia o la falta de
uniformidad por la presencia
de campos externos

2.3 Superficie P-V-T

El diagrama PVT es la representacin en el
espacio tridimensional Presin - Volumen
especfico - Temperatura de los estados
posibles de un compuesto qumico.
Estos estados configuran en el espacio PVT
una superficie discontinua, debindose
las discontinuidades a los cambios de
estado que sufre el compuesto al variarse
las condiciones de presin y temperatura,
que son las variables que suelen
adoptarse como independientes en los
estudios y clculos termodinmicos,

DIAGRAMAS

DATOS DEL AGUA

vcr=0.003155m3/Kg

pcr=22.09 MPa
v
p=101 kPa

Tcr=374.14C

ptr=0.6113 kPa

T=100C

Ttr=0.01C
v=1.67m3/Kg
v=0.001044m3/Kg
v=0.0010002m3/Kg

v=0.00109m3/Kg

densidad=1gr/cm3

densidad=0.00059gr/cm3

vtr=206.14m3/Kg
densidad=4.9x10-6 gr/cm3

TABLAS
TABLAS Para qu? pV=nRT
?
Variables de SATURACIN que

Ecuaciones de estado apropiadas?

aparecen en las tablas

T constante

Para cada p y T
vf = volumen especfico de liquido

saturado

vg = volumen especfico de vapor saturado

vfg =

vg - vf

uf = energa interna especfica de liquido saturado

ug = energa interna especfica de vapor saturado

ufg = ug - uf

hf = entalpa interna especfica de liquido saturado

hg = entalpa interna especfica de vapor saturado

hfg = hg - hf
sf = entropa interna especfica de liquido saturado
sg = entropa interna especfica de vapor saturado
sfg = sg - sf

vf

vg

uf
hf
sf

ug
hg
sg

v
Tablas de saturacin para
T
p
Vol.
sat.
esp.
C
3
kPa m
vf /Kg vg

distintas temperaturas (agua)

Energa
Entapla
interna
kJ/Kg
kJ/Kg
uf
ug
hf
hg
ufg
hfg

Entropa
kJ/Kg K
sf
sfg

sg

0.01

0.6113

0.0010

206.14

2375.3

2375.3

0.01

2501.3

2501.4

9.1562

9.1562

0.8721

0.0010

147.12

xxx

xxx

xxx

xxx

xxx

xxx

xxx

xxx

xxx

10

1.2276

0.0010

106.38

xxx

xxx

xxx

xxx

xxx

xxx

xxx

xxx

xxx

15

1.7051

0.0010

77.93

62.99

2333.1

2396.1

62.99

2465.9

2528.9

0.2245

8.5569

8.7814

101.35

0.0010

1.6729

418.94

2087.6

2506.5

419.04

2257.0

2676.1

1.3069

6.0480

7.3549

. 100

Tablas de saturacin para distintas presiones (agua)

p sat.
kPa

T
C

Vol. esp.
m3/Kg

Energa interna
kJ/Kg

vf

uf

ufg

ug

hf

hfg

hg

sf

sfg

sg

vg

Entalpa
kJ/Kg

Entropa
kJ/Kg K

0.6113

0.01

0.0010

206.14

xxx

xxx

xxx

xxx

xxx

xxx

xxx

xxx

xxx

1.0

6.98

0.0010

129.21

xxx

xxx

xxx

xxx

xxx

xxx

xxx

xxx

xxx

1.5

13.03

0.0010

87.98

xxx

xxx

xxx

xxx

xxx

xxx

xxx

xxx

xxx

2.0

17.50

0.0010

67.00

xxx

xxx

xxx

xxx

xxx

xxx

xxx

xxx

xxx

...

...

...

...

...

...

...

...

...

....

...

...

...

Y EN EL CASO DE MEZCLA SATURADA?

CALIDAD x de una mezcla saturada

masa vapor
masa total

T constante

mg
m

0x1

Vt V f Vg

vav Vt / mt

v fg v g v f

mt vav m f v f mg v g

vav (1 x)v f xvg

vf

vv

hav (1 x)h f

xhg

sav (1 x)s
f

av

vg

v fg

v f vav v g
u av (1 x)u f xu g

vav v f

AB
x vav v f
AC
v
fg

Variables de FUERA DE SATURACIN que aparecen en las tablas

Para cada P y T
Tablas de vapor sobrecalentado (agua)
T
C

v
m3/Kg

u
kJ/Kg

h
kJ/Kg

s
kJ/Kg K

P=0.01 MPa (45.81C)

v
m3/Kg

u
kJ/Kg

h
kJ/Kg

s
kJ/Kg K

P=0.05 MPa (81.33C)

Sat

14.674

xxx

xxx

xxx

50

14.689

xxx

xxx

xxx

100

17.196

xxx

xxx

xxx

150

19.512

xxx

xxx

200

21.825

xxx

...

...

...

xxx

xxx

xxx

xxx

xxx

xxx

3.418

xxx

xxx

xxx

xxx

3.889

xxx

xxx

xxx

xxx

xxx

4.356

xxx

xxx

xxx

...

...

...

...

...

...

3.240

Tablas de lquido comprimido?

p

T constante

v, u, h, s, ... Varan poco con la presin

en el lquido comprimido

x x _ a _ la _ misma _
f
T

x v, u, h,
s

xf

v
La entalpa es algo ms sensible, correccin:
h h f (u u f ) ( pv p f v f ) v f ( p p f )

hhf vf(p pf)

Aspectos prcticos
En termodinmica los fenmenos son debidos a diferencias entre estados ....
.... estados de REFERENCIA

Por ejemplo el estado de referencia usual

para el agua es el lquido saturado en el
punto triple:

Tablas de saturacin para distintas temperaturas (agua)

T
C

p sat.
kPa

Vol. esp.
m3/Kg

Energa interna
kJ/Kg

vf

uf

ufg

ug

hf

hfg

hg

sf

sfg

sg

vg

Entalpa
kJ/Kg

Entropa
kJ/Kg K

0.01

0.6113

0.0010

206.14

2375.3

2375.3

0.01

2501.3

2501.4

9.1562

9.1562

0.8721

0.0010

147.12

xxx

xxx

xxx

xxx

xxx

xxx

xxx

xxx

xxx

10

1.2276

0.0010

106.38

xxx

xxx

xxx

xxx

xxx

xxx

xxx

xxx

xxx

15

1.7051

0.0010

77.93

62.99

2333.1

2396.1

62.99

2465.9

2528.9

0.2245

8.5569

8.7814

...

...

...

...

...

...

...

...

...

....

...

...

...

INTERPOLACIN de los datos de las tablas

....

INTERPOLACIN de los datos de las tablas

Isobara

T
240C-200C=40C

(0.2275-0.2060)m3/Kg= 0.0215m3/Kg

215C-200C=15C

Xm3/Kg

15 C 0.0215m
/Kg
40 C

v 0.2060m 3 /Kg

15 C 0.0215m /Kg

40 C
0.2141m 3 / Kg

DOBLE INTERPOLACIN de los datos de las tablas

Entalpa
kJ/kg

Presin=
10bares

Presin=
20bares

Entalpa a 40C y 15 bares?

T=30C

125.0

2555.

T=50C

210.0

2992.

Primero:

Entalpa
kJ/kg

Presin=
10bares

Presin=
20bares

T=30C

125.0

2555.

T=40C

167.5

2774.

T=50C

210.0

2992.

A continuacin se interpola como es usual.

En la siguiente tabla los valores corresponden a la sustancia agua. Se pide

Llenar los espacios en blanco con los valores correspondiente.
P(Mp
a)
A 0.1

TC

U
m3/k Kj/kg
g

S
X(
Kj/kg %)

M(k
g)

172.9
6

B
C 1.1

H
Kj/kg

230.2
1

230.2
3

100

450

D 0.85

4.571
1

E 0.260
2

466.
7
T

V(m
3)

estado

sobrecalen
tado

Graficar los estados anteriores en el diagrama P-V

Hallar el valor de la propiedad indicada en: X

P(kpa
)
AGU
A

892

AGU
A

7000

R134
a

133

R717

500

02
R134
a

TC

V
m3/k
g

U
Kj/kg

H
Kj/kg

S
Kj/kg

X
X

80

35

600

X
X

M(kg)

2773.
6

300

1000

X(%
)

75
264.48

V(m3)

estado

Ejercicio
Un recipiente rgido con un volumen de 2.5 m contiene
15 kg de una mezcla saturada lquido-vapor de agua a
75C. El agua se calienta lentamente. Determine la
temperatura a la que el lquido en el depsito est
completamente vaporizado, y muestre el proceso de un
diagrama de T v con respecto
a las lneas de
Proceso realizado con agua
saturacin.
V=2.5m

Proceso a volume constante

Solucin:
El depsito rgido se llena con la mezcla de lquido-vapor saturado y se
calienta . Se determinar la temperatura a la que el lquido en el depsito
est completamente vaporizado, y ser elaborar el diagrama de T -v . Este
proceso es a volumen constante ( v = V / m = constante), H2O a 75C el
volumen especifico ser de 0.1667 m/kg 15 kg 2.5 m
1

Cuando el lquido se vaporiza completamente el depsito solo contendrn vapor

saturado. As,

La temperatura en este punto es la temperatura que corresponde al valor

de vg ,

0.1667

Problema:
Un sistema consiste de 3 kilos de agua: Se realiza un
ciclo compuesto por los siguientes procesos:
1-2: compresin a T=Cte. Donde el vapor saturado va
desde 10 bar hasta 100 bar.
2-3: proceso a presin constante hasta que x = 90%.
3-1: que correspondera calentamiento o enfriamiento.
Represente el ciclo en los diagramas P-V; T-V; debern
indicar valores.

1 Problema:
El vapor saturado a 30C proviene de la turbina de una
central generadora a vapor, se condensa a una tasa
de 45 kg/hr en el exterior de un tubo de 35 mt. De
largo y 3 cm de dimetro. Determine la tasa de
transferencia de calor del vapor hacia el agua de
enfriamiento que fluye dentro del tubo.
Solucin:
El condensado sale del condensador como lquido
Vapor
saturado a 30 C .
Saturado
m = 45 kg/hr
hf
T = 30C
Q = m(hg hf)
hg
Liquido
Q = mevap. hfg
Saturado
Q = (45 kg/h)(2429.8 kJ/kg) = 109,341 kJ/h
Q = 30.4 kw

QUE ES UN REFRIGERANTES?
Tericamente es cualquier fluido sustancia que
pueda absorber CALOR a una baja presin y a
una baja temperatura, y que lo pueda liberar a
una presin mayor y a una temperatura mayor.
PROPIEDADES TERMODINMICA
Son aquellas que tienen relacin con el movimiento
del calor.
Presin. Debe operar con presiones positivas.
Temperatura. Debe tener una temperatura crtica
por arriba de la temperatura de condensacin.
Debe tener una temperatura de ebullicin baja.
Volumen. Debe tener un valor bajo de volumen
especfico en fase vapor, y un valor alto de
volumen en fase lquida.
Entalpa. Debe tener un valor alto de calor latente
de vaporizacin.

Clasificacin de los Refrigerantes

Fluido Puro.
No cambia su composicin cuando evapora o
cuando condensa (un solo tipo de molcula).
CFC-11; CFC-12; HCFC-22; HFC-134a.
Mezclas.
Compuestos por ms de un tipo de molculas.
Refrigerantes series R400 y R500.
Compresor
2

2
Condensador

1
4

4
3

2 Problema:

ipiente rgido contiene 2 kg. De R-134a a 800kpa y 120C . Se pide deter

men del recipiente y la energa interna total.
n:

R 134a
opiedades del refrigerante R-134 se consigue de tablas: P =
800kpa
0kpa
T = 120
0C
C
7.8 kJ/kg
m=2
0376 m/kg
kg.
s piden el volumen del recipiente.
V=?

mv = (2 kilos)(0.0376 m/kg) = 0.0752 m

culo de la energa interna total.
= mu = (2 kilos)(327.8 kJ/kg) = 655.6 kJ

TRABAJO MONOGRFICO DE TERMODINMICA

USAR EL FORMATO MODELO DE MONOGRAFA
EQUIPOS UTILIZABLES EN TRANSFERENCIA DE ENERGA :

TRABAJO MONOGRFICO TERMODINMICA I

EN GRUPOS DE TRES O CUATRO: AGREGAR VIDEO DE 5 MINUTOS
GRUPO 1: Tema: Turbinas de gas y vapor
Grados Ramos Charles; Salas Coronel Henry; Vargas Obregn Jimmy
GRUPO 2:TEMA: "Diseo mecnico de una central termosolar para
produccin de energa elctrica"
Cerna Aguirre, Gianmarco; Laveriano Lumbe, Cleiton; Huamn Huamn, Cristian;
Manrique Ramos, Irvin Marvick.
GRUPO 3: TEMA: "bombas de calor"
Len Lozada, Jess; Andia Serna, Percy; Tezen Zurita, William; Mogolln
Rosales, Jeanpierre.
GRUPO 4
GRUPO 5
GRUPO 6

TRABAJO MONOGRFICO TERMODINMICA I

EN GRUPOS DE TRES O CUATRO: AGREGAR VIDEO DE 5 MINUTOS
GRUPO 1: Tema: Turbinas de gas y vapor
Grados Ramos Charles; Salas Coronel Henry; Vargas Obregn Jimmy
GRUPO 2:TEMA: "Diseo mecnico de una central termosolar para
produccin de energa elctrica"
Cerna Aguirre, Gianmarco; Laveriano Lumbe, Cleiton; Huamn Huamn, Cristian;
Manrique Ramos, Irvin Marvick.
GRUPO 3: TEMA: "bombas de calor"
Len Lozada, Jess; Andia Serna, Percy; Tezen Zurita, William; Mogolln
Rosales, Jeanpierre.
GRUPO 4
GRUPO 5
GRUPO 6

TRABAJO MONOGRFICO TERMODINMICA I

EN GRUPOS DE TRES O CUATRO: AGREGAR VIDEO DE 5 MINUTOS
GRUPO 11: Tema: Turbinas de gas y vapor
Grados Ramos Charles; Salas Coronel Henry; Vargas Obregn Jimmy
GRUPO 13:TEMA: "Diseo mecnico de una central termosolar para
produccin de energa elctrica"
Cerna Aguirre, Gianmarco; Laveriano Lumbe, Cleiton; Huamn Huamn, Cristian;
Manrique Ramos, Irvin Marvick.
GRUPO 10: TEMA: "bombas de calor"
Len Lozada, Jess; Andia Serna, Percy; Tezen Zurita, William; Mogolln
Rosales, Jeanpierre.
GRUPO 4
GRUPO 5
GRUPO 6

3 Problema:

recipiente de 0.5 m contiene 10 kg. De R-134a -20C . Se pide determin

presin; la energa interna total; el volumen que ocupa la fase liquida.
ucin:
R 134a
propiedades del refrigerante R-134a se consigue de tablas:P = ?
= 0.5 m
U=?
T = -20 C
= -20C
m = 10 kg.
= 10 kg
V = 0.5 m
= V/m = 0.05 m/kg.
v = 0.05
Calculo de la presin, sabiendo v = 0.05 m/kg.
m/kg
0C tenemos: vf = 0.000736 m/kg. ; vg = 0.1416 m/kg.
ontramos que el volumen especifico en las condiciones dadas est dentro
cambio de fase, por lo tanto la presin ser P de saturacin = 1.32 bar.
Calculo de la energa interna total.
x = (v vf)/vfg = 0.3361 ; u = uf + xufg = 90.4 kJ/kg
U = mu = (10 kilos)(90.4 kJ/kg) = 904.2 kJ
Nos piden el volumen de la fase liquida que ocupa el
recipiente.
mf = (1 x)m = (1 0.3361)10 kilos = 6.64 kilos
V = mfv = (6.639 kilos)(0.000736 m/kg) = 0.00489 m v

4 Problema:
El vapor de agua sobrecalentado a 180 psia y 500F . Se deja enfriar
a volumen
Constante hasta que la temperatura desciende a 250F. En el estado
final, determine:
La presin; La calidad; La entalpia; Proceso en un diagrama
H2O T-v con
P = 180
respecto a la lnea
psia
De saturacin.
T = 500
F
Solucin:
Este es un proceso a volumen constante, entonces v 1 = v2
P1 = 180 psia = 12.41 bar
v1 = 0.188779
m/kg
T
T1 = 500F = 260C
v2 = 0.188779 m/kg
1
v1 = V/m = 0.188779 m/kg.
T2 = 250F = 121C
vf = 0,00106 m/ kg y Vg = 0.86173 m/kg. As, en el
estado final, el depsito contendr mezcla lquido-vapor
2
saturado desde vf< V < vg , y la presin final debe ser la
presin de saturacin a la temperatura final,
a).- P2 = 2.1 bar
b).- x = (v2 vf)/vfg = 0.219

5 Problema:
Un recipiente rgido contiene 10 kg de agua a 90C. Si 8 kg del
agua estn
en forma lquida y el resto como vapor, determine a) la presin
en el recipiente
y b) el volumen del recipiente.
Solucin Un recipiente rgido contiene un vapor hmedo. Se
determinarn
la presin y el volumen del recipiente.
Anlisis:
a) El estado del vapor hmedo se muestra en la figura. Como
las dos fases coexisten en equilibrio, se tiene un vapor hmedo y
la presin
debe ser la de saturacin a la temperatura dada:
P = Psat 90C = 70.183 kPa
b) a 90C, se tiene vf = 0.001036 m3/kg y vg = 2.3593 m3/kg.
v
Hallamos primero la calidad: x = mf/mt = 2kg/10kg = 0.2
v = vf + xvfg
v = (0.001036 m3/kg) + 0.2(2.3593 m3/kg - 0.001036m3/kg)
v = 0.001036m3/kg + 0.4716528m3/kg = 0.4728m3/kg
V = v mt = (0.4728m/kg) (10kg) = 4.73 m

2.4 Ecuacin de estado de gas ideal

La ecuacin que describe normalmente la relacin
entre la presin, el volumen, la temperatura y la
cantidad (en moles) de un gas ideal es:
P *V=n *R *T
Donde:
P= Presin
V= Volumen
n= Moles de gas.
R= Constante universal de los gases ideales
(8,314472 J/molK) o (0,0821 atmL/molK)
T= Temperatura en Kelvin.

2.5 Otras ecuaciones de estado

Ecuacin de Van der Waals:
ntese que Vm es el
volumen molar.
En esta expresin, a, b y R son constantes que dependen
de la sustancia en cuestin. Pueden calcularse a partir
de las propiedades crticas de este modo:
Al llevar a cabo derivadas y eliminar V,
Se obtienen las constantes a y b.

2.5 Otras ecuaciones de estado

Ecuacin de Beattie-Bridgeman:
Es una ecuacin de estado basada en cinco constantes
determinadas de forma experimental. Se expresa como:

Las constantes que aparecen en la ecuacin anterior se

ofrece en la tabla siguiente.

2.5 Otras ecuaciones de estado

Ecuacin del Virial
La ecuacin de estado de una sustancia se puede
expresar en forma de una serie, como:

Estas y otras ecuaciones similares se llaman ecuaciones

de estado viriales, mientras los coeficientes a(T), b(T),
c(T), etc., que son funciones nicamente de la
temperatura, se llaman coeficientes viriales.

PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS PURAS:

 Ecuacin de Redlich-Kwong

Ecuacin de Soave

en donde es el factor acntrico del compuesto.

para el hidrgeno:
Ecuacin de Peng-Robinson

2.6 Diagrama de propiedades

Los diagramas ms comunes que se emplean son:
Diagrama p-V (diagrama de Clapeyron): Este es uno
de los ms comunes. Tiene las siguientes propiedades de
inters: el rea bajo la curva representa el trabajo sin
trasvasijamiento. En un ciclo cerrado, si el ciclo se recorre a
favor de los punteros del reloj, el trabajo intercambiado es
positivo (ciclo motriz). Si se recorre en contra de los
punteros del reloj, el trabajo intercambiado es negativo
(ciclo que absorbe trabajo).

 Diagrama T-S (temperatura-entropa o

Diagrama Entrpico): es muy empleado, pues (si
las evoluciones son reversibles) el rea encerrada
por el ciclo o bajo la curva representa los calores
intercambiados.

 Diagrama H-S (entalpa-entropa o Diagrama

de Mollier): Tambin es diagrama comn, pues
permite representar con facilidad evoluciones reales
y estudiar las variaciones de entalpa. Esto ltimo es
clave al momento de estudiar intercambios de calor
y trabajo basndose en el primer principio.

2.7 Factor de compresibilidad

El factor de compresibilidad Z es un factor que
compensa la falta de idealidad del gas, as que la
ley de los gases ideales se convierte en una
ecuacin de estado generalizada.
Una forma de pensar en z es como un factor
que convierte la ecuacin en una igualdad. Si s
grafica el factor de compresibilidad para una
temperatura dada contra la presin para
diferentes gases, se obtienen curvas. En cambio,
si la compresibilidad se grafica contra la presin
reducida en funcin de la temperatura reducida,
entonces para la mayor parte de los gases los
valores de compresibilidad a las mismas
temperatura
y
presin
reducidas
quedan
aproximadamente en el mismo punto

El grfico que se muestra a continuacin

representa
el
comportamiento
de
licuefaccin de un gas

2.8 Gas real, leyes de los gases perfectos, ley

Dalton, Leyes de mezclas gaseosas
Desde el punto de vista microscpico, definimos a un
gas ideal haciendo las siguientes suposiciones, con
lo que nuestra tarea ser la de aplicar las leyes de la
mecnica clsica, estadsticamente, a los tomos del
gas y demostrar que nuestra definicin microscpica
es consecuente con la definicin macroscpica de la
seccin procedente:
1.- Un gas esta formado por partculas llamadas
molculas.
2.-Las molculas se encuentran animadas de
movimiento aleatorio y obedecen las leyes de
Newton del movimiento. Las molculas se mueven
en todas direcciones y a velocidades diferentes.
3.- El nmero total de molculas es grande.

5.- No actan fuerzas apreciables sobre las molculas,

excepto durante los choques.
6.- Los choques son elsticos y de duracin
despreciable.
Leyes de los gases
Dentro de ciertos lmites de baja y alta
temperatura, el comportamiento de todos los gases
se ajusta a tres leyes, las cuales relacionan el
volumen de un gas con su temperatura y presin. Los
gases que obedecen estas leyes son llamados gases
ideales o perfectos.
Ley de Boyle y Mariotte
A temperatura constante, el volumen de cualquier
masa de gas es inversamente proporcional a la
presin que se le aplica. (ver, b). Expresado
matemticamente:
V = kP P = presin; V = volumen;
PV = kk = constante de proporcionalidad.

 Ley de Charles
A presin constante el volumen de una determinada
masa de gas es directamente proporcional a su
temperatura absoluta. La temperatura de un gas
depende de las energas de sus molculas;
temperaturas ms elevadas indican mayores energas y
stas indican mayores velocidades de las molculas,
por lo que las presiones sern mayores. Para mantener
constante la presin al aumentar la temperatura,
deber aumentarse el volumen.
Lo anterior se expresa matemticamente como sigue:
V = kT, en donde V = volumen; T = temperatura
absoluta;
k = constantes de proporcionalidad que depende de las
unidades usadas y de la masa del gas
Trasponiendo:

 Ley de Gay-Lussac
A volumen constante, la presin de una masa
gaseosa es directamente proporcional a su
temperatura absoluta. Lo que se expresa
matemticamente as:
P = kT
Trasponiendo:

Mezcla de gases. Ley de Dalton.- Normalmente en el buceo

se utilizan mezclas gaseosas para respirar, la ms
comnmente usada es el aire atmosfrico cuya composicin
aproximada es:
Nitrgeno ................... 79,00 %
Oxgeno ..................... 20,79 %
Anhdrido Carbnico.... 0,03 %
Tambin hay vestigios de Argn, Criptn, Hidrgeno y otros
gases nobles que por ser portadores de Oxgeno se incluyen
en la proporcin del Nitrgeno, pero esta mezcla no es la
nica respirable. Hay otras mezclas en las que se ha variado
las proporciones y otras en las que se ha cambiado el
vehculo transportador (Nitrgeno) por otros gases ms
ligeros y que hacen ms corta la descompresin, una de esas
mezclas es la llamada Fifty-Fifty (50-50) que se compone de:
Nitrgeno........... 50 %
Oxgeno ............ 50 %

1 Ley de Termodinmica

NDICE

Definiciones Fundamentales
Sustancia Pura, propiedades de las sustancias
puras
Gases Ideales. Anlisis del exponente politropico
n
Primera ley de la Termodinmica para un sistema
La entalpia
La ley de Joule
Primera ley para sistemas abiertos y estados
estables
Ciclo de Carnot, eficiencia
Ciclo invertido de Carnot, coeficiente de
performance
Segunda ley de la termodinmica
La entropa

Introduccin
Estudia los cambios de las variables
macroscpicas de las sustancias,
tales como la presin, volumen y la
temperatura,
entre
otras,
relacionadas con la energa que
caracterizan a un sistema, como
consecuencia del intercambio
de
calor y trabajo con sus alrededores.

1.4 Dimensiones y Unidades

Sistema Internacional de Unidades
Dimensin: es una cantidad fsica que
define a un sistema de unidades.
Unidad fundamental: a cada dimensin
fundamental se le asigna una unidad
llamada fundamental.

Unidades derivadas: surgen de la

combinacin de unidades fundamentales,
suplementarias y otras derivadas, segn la
ecuacin algebraica que las relaciona.

Sistema Internacional de Unidades

Magnitudes bsicas
Nombre de
magnitudes
bsicas

Unidades SI bsicas

Smbolo

Nombre de
unidades SI
bsicas

Smbolo

l, x, r,etc.

metro

masa

kilogramo

kg

tiempo,
duracin

segundo

corriente
elctrica

I, i

amperio

temperatura
termodinmica

kelvin

cantidad de
sustancia

mol

mol

intensidad
luminosa

Iv

candela

cd

longitud

Magnitud derivada
Nombre
Smbolo
rea, superficie
A
volumen
V
velocidad
v
aceleracin

nmero de ondas

densidad, masa en
volumen

densidad superficial

volumen especfico

densidad de corriente

campo magntico
concentracin de
cantidad de sustancia,
concentracin

SISTEMA INTERNACIONAL DE UNIDADES

Nombre
Smbolo
metro cuadrado
m2
metro cbico
m3
metro por segundo
m s-1
metro por segundo
m s-2
cuadrado
metro a la potencia
m-1
menos uno
kilogramo por metro
kg m-3
cbico
kilogramo por metro
kg m-2
cuadrado
metro cbico por
m3kg-1
kilogramo
amperio por metro
A m-2
cuadrado
amperio por metro
A m-1

mol por metro cbico

concentracin msica

luminancia

Lv

ndice de refraccin

n
r

permeabilidad relativa

kilogramo por metro

cbico
candela por metro
cuadrado
(el nmero) uno
(el nmero) uno

mol m-3
kg m-3
cd m-2
1
1


Magnitud
derivada
ngulo plano
ngulo slido
frecuencia
fuerza
presin, tensin
energa, trabajo,
cantidad de calor
potencia, flujo
energtico
carga elctrica,
cantidad de
electricidad
diferencia de
potencial elctrico,
fuerza
electromotriz
capacidad elctrica
resistencia
elctrica
conductancia
elctrica
flujo magntico
densidad de flujo
magntico
inductancia
temperatura
Celsius
flujo luminoso

Nombre
radin
estereorradin
hercio
newton
pascal

SISTEMA INTERNACIONAL DE UNIDADES

Expresin
Expresin en
Smbolo
mediante otras
unidades SI
unidades SI
bsicas
rad
1
m m-1
sr
1
m2m-2
Hz

s-1
N

m kg s-2
Pa
N/m2
m-1kg s-2

julio

Nm

m2kg s-2

vatio

J/s

m2kg s-3

culombio

voltio

W/A

m2kg s-3A-1

faradio

C/V

m-2kg-1s4A2

ohmio

V/A

m2kg s-3A-2

siemens

A/V

m-2kg-1s3A2

Wb

Vs

m2kg s-2A-1

tesla

Wb/m2

henrio

Wb/A

grado Celsius

lumen

lm

cd sr

cd

weber

sA

kg s-2A-1
m2kg s-2A-2

Propiedades
termodinmicas
Masa: Es una propiedad fundamental de tipo
escalar y representa a la cantidad de materia,
independiente de su ubicacin geogrfica; puede
medirse con una balanza en un campo
gravitatorio. Se emplea para determinar si una
propiedad de la sustancia es intensiva o extensiva.
Propiedad: caracterstica inherente a la materia, que
puede medirse.
Propiedad intensiva: su valor es independiente de
la cantidad de sustancia.
Propiedad extensiva: su valor depende de la
cantidad de sustancia.

Ejemplos de propiedades
Propiedades extensivas:
Volumen, peso, energa cintica,
energa potencial gravitatoria.
Propiedades intensivas:
Densidad, densidad relativa, peso
especfico,
volumen
especfico,
presin.

Sistemas termodinmicos
Sistema: es una porcin con masa del universo,
la que se separa para su anlisis.
Sistema cerrado: es el que tiene una cantidad
fija e invariable de masa y solo la energa cruza
su frontera.
Sistema aislado: un caso particular del sistema
cerrado es el sistema aislado, en el cual, no hay
transferencia de masa ni de energa a travs de
su frontera.
Sistema abierto: permite el paso de energa y
de masa a travs de su frontera.

Tipos de fronteras
Puede clasificarse en reales o
imaginarias.
Clasificacin de fronteras
Pasaje de masa

Permeable
Impermeable

Frontera

Interaccin
trmica

Diatrmica

Interaccin
mecnica

Flexible

Adiabtica
Rgido

Ley cero de la
termodinmica
Cuando dos sustancias A y B estn en
condiciones trmicas distintas y alcanzan
simultnea y separadamente el equilibrio
trmico con un tercer sistema, originalmente en
condicin trmica distinta de los dems,
entonces es un hecho experimental que las
sustancias A y B tienen que estar en equilibrio
trmico entre s. En otras palabras, hay una
propiedad que indiscutiblemente tiene el mismo
valor en cada sustancia que est en equilibrio
trmico; esta propiedad se llama temperatura.

Concepto de temperatura
En palabras sencillas el mensaje de la ley
cero de la termodinmica es: todo cuerpo
tiene una propiedad llamada temperatura.
Cuando dos cuerpos estn en equilibrio
trmico su temperatura es la misma.
Es una propiedad fundamental y puede
entenderse como aquella propiedad que
permanece
invariable
cuando
dos
sustancias estn en equilibrio trmico.

Escalas de temperatura
Celsius: utiliz los puntos normales
de congelacin y ebullicin del agua.

Escalas de temperatura
Escala absoluta o de Kelvin.
Se demostr que un gas ideal a
presin constante tiene un V=f(T). Se
pens que la temperatura ms
pequea era aquella con volumen
igual a cero, ya que no hay
volmenes negativos. Se asoci O (K)
=-273,15 (C).

Concepto de calor
Calor: Es energa en trnsito. Se manifiesta
cuando dos o ms sistemas con
temperaturas distintas se ponen en contacto
mediante fronteras diatrmicas.
Sensible: se manifiesta cuando la
temperatura cambia. No hay cambio de fase.
Latente: se manifiesta cuando no cambia la
temperatura. Hay cambio de fase.

Ecuaciones del calor

c= constante de proporcionalidad, llamada
capacidad trmica especfica.

Ejercicio 1: determine las unidades de c en el S

Ejercicio 2: determine las unidades de en el S

Curva de calentamiento del agua

Signo de calor

Modelo matemtico que representa la relacin entre

los valores experimentales calor y temperatura

Concepto de energa
Es una cantidad fsica de tipo
escalar que latente o manifiesta
es capaz de producir cambios en
la materia o en sus alrededores.
Pregunta:
propiedad?

La

energa

es

Energas en transicin: calor y

trabajo
Clasificacin de energa
En trnsito

Calor (Q)
Trabajo(W)
Mecnic
as

Energa

Como
propiedad del
sistema

Cintica(EC)
Potencial gravitatoria
(EP)

Interna(U)
Nuclear
Potencial elctrica
Elica
Qumica
Etc.

Definicin de trabajo

La fuerza es un agente capaz de cambiar o modificar la cantidad de

movimiento de un cuerpo con respecto al tiempo.

Signo del trabajo

Compresin

Expansin

Trabajo casiesttico
Es aqul en el que la interaccin que
produce el cambio difiere en menos de un
infinitsimo del valor de la propiedad sobre
la influye.
Es el proceso en el que el cambio se
efecta muy lentamente, de tal forma, que
el sistema est siempre en equilibrio
termodinmico. Sin embargo, el estado
final es diferente del inicial.

Experimento de James Prescott

Joule

Un recipiente adiabtico contiene una cierta

cantidad de agua, con un termmetro para medir
su temperatura, un eje con unas paletas que se
ponen en movimiento por la accin de una pesa,
tal como se muestra en la figura.

Experimento de Joule
La versin original del experimento, consta de dos
pesas iguales que cuelgan simtricamente del eje.
La pesa, que se mueve con velocidad
prcticamente
constante,
pierde
energa
potencial, entonces el agua agitada por las paletas
se calienta debido a la friccin.
Si el bloque de masa (m) desciende una altura (a),
la energa potencial disminuye en mga, y sta es
la energa que se utiliza para calentar el agua (se
desprecian otras prdidas).

Experimento de Joule
Joule encontr que la disminucin de energa
potencial es proporcional al incremento de
temperatura
del
agua.
La
constante
de
proporcionalidad (la capacidad trmica especfica del
agua) es igual a 4,186 (J/(g C)). Por tanto, 4,186 (J)
de energa mecnica aumentan la temperatura de
1(g) de agua en 1(C).
Se define la calora como la cantidad de energa
calorfica necesaria para elevar 1(C), la
temperatura de 1(g) de agua pura, desde 14,5(C) a
15,5(C), a una presin normal de
101,325 (kPa).

Conceptos
Estado: es el conjunto de valores de las propiedades
intensivas de un sistema en un momento dado.
Estado de equilibrio: es aquel cuyas propiedades
intensivas
tienen valores independientes del
tiempo.
Proceso: es el pasaje del sistema desde un estado
de equilibrio inicial a otro estado de equilibrio final.
Cualidad matemtica de una propiedad: la
caracterstica matemtica de una propiedad de la
sustancia como funcin, es que da una diferencial
exacta.

Proceso Cclico

En el proceso cclico P =O y v =O

Postulado de estado
La experiencia seala que en el caso de
fluidos simples, el estado termodinmico se
define cuando se fija el valor de
cualesquiera
de
dos
propiedades
independientes e intensivas.
Un proceso casiesttico se representa con
una lnea continua. En puntos consecutivos
de esta lnea el valor de la propiedad
prcticamente no cambia.

Diagrama (v,P)
Gracias al postulado de estado es
posible trazar diagramas
termodinmicos.

Primera ley de la
termodinmica
Basado en pruebas experimentales,
la primera ley de la termodinmica,
establece lo siguiente:

{Q} + {W} = EC + EP + U

Primera ley de la
termodinmica
Se observ que el cambio en la energa
del sistema cerrado (dE ) es igual a la
suma de las energas en trnsito.
s

Diferencial Dos diferenciales

exacta
inexactas

Para un sistema cerrado que experimenta

un proceso cclico, el principio de
conservacin de la energa se reduce a

Experimento 1
Experimento 1: en un sistema adiabtico,
deje que la canica se mueva sin friccin.

La energa del sistema y la energa mecnica se conservan.

Experimento 2
Experimento 2: deje que la canica se mueva
con friccin.

Se disipa la energa mecnica y como la

energa se conserva, se piensa en otro tipo de
energa (que puede convertirse una en la otra).

Experimento 2
Se disipa la energa mecnica, sin
embargo, la energa se conserva, por
otro lado, en virtud de la friccin, la
temperatura
aumenta,
en
consecuencia se propone un tipo de
energa
que
depende
primordialmente de la temperatura,
llamada energa interna (U).
Es=energa mecnica+
energa interna

Leyes de los gases

Ley de Boyle y de Mariotte

Leyes de los gases

Ley de Charles

Leyes de los gases

Ley de Charles: existe un segundo
enunciado de esta ley. Cuando el
volumen de un gas permanece
constante la presin de ste vara
proporcionalmente con su
temperatura.

Leyes de los gases

Ley de Gay-Lussac: esta

ley coincide con el
segundo enunciado de la
ley de Charles.

Ecuacin del gas ideal

De 1 a 2

En un gas ideal se cumple que:

Dividiendo entre la masa:

De 2 a 3

De 1 a 3

Ecuacin del gas ideal

C es igual a la constante particular del gas.
Generalizando:

Ejercicio: determine las unidades de R, en el

Sistema Internacional de Unidades.

Procesos casiestticos
Proceso isobrico

Pvn=c
n es el ndice politrpico
n=0
Pv0=c
P=c

Procesos casiestticos
Proceso isomtrico o iscoro
Se lleva a cabo dentro de fronteras rgidas,
inmviles e impermeables.
Pvn=c
n

v=c

Procesos casiestticos
Proceso isotrmico

Pvn=c
n=1
Pv=c

Procesos casiestticos
Proceso adiabtico
No hay interacciones trmicas, se realiza
usualmente dentro de fronteras
adiabticas.
Pvn=c
n=k
k es el ndice adiabtico
Pvk=c

Procesos casiestticos
Proceso politrpico
Hay interacciones trmicas; varan
las propiedades de P, v y T.
Pvn=c

1.- Un tanque rgido contiene 6 kg de un gas

ideal a 3
atm y 40C. Entonces se abre una vlvula, y se
deja escapar la mitad de la masa del gas. Si la
presin final en el tanque es 2.2 atm; Hallar la
GAS
temperatura final en el tanque.
IDEAL
P =3
Solucin:
Atm.
T = 40C
Datos.m =6
kg.
P1 = 3 atm.
T1 = 40C
R = 8.314 J/mol-K
m1 = 6 kg.
P2 = 2.2 atm R, V y m son constantes.
P1/P2=T1/T2
m2 = 3 kg.
1

2.- La presin en un neumtico de automvil se

mide y
resulta 190 kPa (manomtrica) antes de un
viaje, y 215 kPa
(manomtrica) al terminarlo, en un lugar donde
la presin atmosfrica es 95 kPa. Si la
temperatura del aire en el neumtico antes
Patm =del
95 kpa
viaje era 25C, Cunto ser despus del viaje?
Solucin:
Datos.P = 190 kpa
P1 = 190 kpa + Patm
P2 = 215 kpa + Patm
R, V y m son constantes. P1/P2=T1/T2.
T1 = (25 + 273)K
T2 =
1

3.- Un tanque rgido de 300 m est lleno con un

vapor
hmedo de agua , a 200 kPa. Si el 25 por ciento
de la masa
es lquido, y el 75 por ciento es vapor, Cuanto
ser la masa total en el tanque?
Solucin:
Datos.V1 = 300 m
P
P1 = 200 kpa
x = 0.75
v
v
v
v = vf + xvfg = vf + x(vfg + vf)=0.66454 m/kg
vf = 0.001061 m/kg
Vg = 0.8857 m/kg
m = V1/v
vf

4.- En una cafetera, que tiene un calentador

elctrico de
inmersin, hierve agua. Al principio, la cafetera
contiene 1 kg
de agua. Una vez iniciada la ebullicin, se
observa que la mitad del agua en la cafetera se
evapora en 18 minutos. Si la prdida de calor de
la cafetera es despreciable, Cunto ser la
1 = 1 kg.
potencia del elemento calefactor?
V1
2 = 0.5 kg.
Solucin:
empo
= 18 minutos
V2
=Datos
419.04 kJ/kg
g = 2676.1 kJ/kg

= mq = m(hg
hf)
= (m1 - m2)/t = 0.5kg/1080 seg.

10
M

pa

5.- Un recipiente rgido de 3 m contiene vapor

a 10 MPa
y 500C. Cunto ser la masa del vapor?
Solucin:
Por tablas encontramos que el500C
vapor
Es sobrecalentado.
V = 3 m
P = 10 Mpa
h
T = 500C
v = 0.03279 m/kg
Sabemos que V = mv
V = 3 m
m = V/v = 3/0.03279 = 91.4 kg.
T = 500C
P = 10 Mpa
En el recipiente rgido habr 91.4 kg
De vapor..
s

Primera ley de la termodinmica

para sistemas abiertos
Entalpia (H)
Es una propiedad termodinmica til
para realizar balances de energa.
H=PV+U
o bien; dividiendo entre la masa, se
obtiene la entalpia especfica.
h=Pv+u

Primera ley de la termodinmica

para sistemas abiertos
me=masa que entra
ms=masa que sale
(dm)sistema=dme-dms

Primera ley de la termodinmica

para sistemas abiertos
Si el sistema opera bajo rgimen
estable, flujo permanente o flujo
estacionario entonces no hay
acumulacin.
Por lo tanto, lo que entra es igual a lo
que sale y se trabaja con rgimen
permanente.
Ecuacin de continuidad:

Primera ley de la termodinmica para sistemas

abiertos en condiciones de estado estacionario y de
flujo permanente

En la expresin matemtica
siguiente, est contenido el trabajo
de flujo, ya que h= u + Pv .
{W}flujo=P dV
Dividiendo entre el tiempo:

6.- En una caldera acuotubular, que tiene un

colector de vapor de 3 m, y una presin de 10
Mpa y una temperatura de saturacin con 0.4 de
calidad. Cunto ser la masa de vapor y cuanto
de calor deber recibir para producir 430 kg/hr?
Solucin:
Datos

= 3 m.
= 10 Mpa.
= 0.4
= 311.06 C
f = 0.001452 m3/hr
vf
g = 0.018026 m3/hr
= vf + x(vg vf) = 0.00816 m/kg
= V/v = 3 m/0.00816 m/kg
= 1407.56 kJ/kg
g = 2724.7 kJ/kg
= m(hg hf)
= 430(2724.7 1407.56)kJ/Hr

vg

Prctica de laboratorio: balance de energa

en sistemas termodinmicos abiertos

Calormetro de flujo continuo

Prctica de laboratorio: balance de

energa en sistemas termodinmicos
abiertos

terico

Calcule el porcentaje de exactitud del gasto msico experimental.

Segunda ley de la termodinmica

Mquina trmica: es un dispositivo
que transforma calor en energa
mecnica o trabajo.
|QA |= |W |+ | QB |
|W | = |QA |-| QB |

Mquina trmica operando a la

inversa
Refrigerador

|W |+ | QB |= |QA|

= COP= Coeficiente de operacin o

rendimiento

Enunciado de Kelvin-Planck

No es posible que un dispositivo que

funcione cclicamente reciba energa
mediante transferencia de calor
desde una fuente trmica y entregue
exclusivamente energa en forma de
trabajo al entorno.

Enunciado Clausius

Es imposible que un dispositivo

cclico funcione de tal manera que el
nico efecto sea transferir calor
desde un depsito de temperatura
baja a un depsito de temperatura
alta.

Proceso reversible
Es un proceso casiesttico, en este curso
se toma en cuenta principalmente como
causa de irreversibilidad a la friccin, sin
embargo, tambin existe la transmisin
de
calor
con
una
diferencia
de
temperaturas
finita,
la
expansin
irresistida, deformacin inelstica, la
resistencia
elctrica,
las
reacciones
qumicas, etc.

Teorema de Carnot
Es imposible construir un mquina
que opere entre dos depsitos
trmicos y que sea ms eficiente que
una mquina de Carnot que opere
entre los mismos depsitos trmicos.

Desigualdad de Clausius
En un ciclo reversible como el de
Carnot, se evala la integral cclica
siguiente:

Desigualdad de Clausius
En un ciclo real o irreversible se tiene
lo siguiente:

Entropa
El cociente de
es una propiedad
llama entropa (dS). Por lo tanto, puede
escribirse para un proceso reversible:
o bien,
Para un proceso irreversible :
o bien,

Principio de incremento de entropa

Sea un sistema aislado (dentro de un recipiente con
paredes adiabticas), como el siguiente:

De acuerdo a la primera ley de la termodinmica la

energa interna es constante, para un sistema
aislado.

Principio de incremento de entropa

La segunda ley de la termodinmica
establece que:

Igual a cero para un proceso reversible y

mayor que cero para un proceso
irreversible, por lo tanto, S2 > S1.