Escolar Documentos
Profissional Documentos
Cultura Documentos
Pustaka:
T.W. Graham Solomons, ORGANIC
CHEMISTRY, 5th Ed., 1992
Struktur Alkohol
Alkohol adalah senyawa yang molekulnya
memiliki suatu gugus hidroksil, yang terikat
pada suatu atom karbon jenuh.
Atom karbon jenuh dimaksud dapat berupa
atom karbon dari suatu gugus alkil yang
sederhana.
CH3OH
CH3CHCH3
Metanol
OH
CH3CH2OH
Etanol
2-Propanol
(isopropil alkohol)
CH3
CH3CCH3
OH
2-Metil-2-propanol2
(tert-butil alkohol)
CH2OH
CHCH2OH
Benzil alkohol
CCH2OH
2-Propunol
(propargil alkohol)
OH
H3C
OH
p-Metilfenol
Fenol
Ar
OH
a
b
CH3CH3
1090
H
Etana
CH3CH2
O
Gugus hidroksil
Etil alkohol
1050
H
Air
a
b
c
Etil alkohol
(suatu alkohol 10)
CH2OH
Benzil alkohol
(suatu alkohol 10)
CH2OH
Geraniol
(alkohol 10 dgn
aroma mawar)
Isopropil alkohol
(suatu alkohol 20)
CH3
OH
Mentol
(alkohol 20 dalam
minyak peppermint)
CH
H3C
CH3
H
H
H
H
H3C
H
tert-Butil alkohol
(suatu alkohol 30)
OH
CH
H
H
O
Noretindron
(kontrasepsi oral dgn gugus alkohol 30)
Struktur Eter
Eter berbeda dari alkohol, dimana atom
oksigen dari suatu eter terikat pada dua atom
karbon. Gugus hidrokarbon dapat berupa alkil,
alkenil, vinil, atau aril.
Eter memiliki rumus umum R-O-R atau R-O-R
dimana R adalah gugus alkil yang berbeda
dari gugus R.
Eter = air dimana kedua atom hidrogen diganti
dengan gugus alkil.
10
R
O
atau
CH3
1100
CH3
Dimetil eter
H2C
C
CH2
C
O
Gugus fungsional
suatu eter
Etilen oksida
Tetrahidrofuran
(THF)
ETER SIKLIK
11
Tatanama Alkohol
Dalam Tatanama Substitutif IUPAC, suatu nama
harus mengandung empat karakter : lokant,
awalan, senyawa induk, dan suatu akhiran.
CH3CH2CHCH2CH2CH2OH
CH3
4-Metil-1-heksanol
lokant
awalan
lokant
induk
akhiran
12
13
15
CH3CH2CH2OH
CH3CHCH2CH3
1-Propanol
OH
3-Kloro-1-propanol
CH3
4-Metil-1-pentanol
ClCH2CH2CH2OH
CH3CHCH2CH2CH2OH
2-Butanol
CH3
1
CH3CHCH2CCH3
OH
CH3
4,4-Dimetil-2-pentanol
16
CH3CH2CH2OH
Propil alkohol
CH3CH2CH2CH2OH
Butil alkohol
CH3CH2CHCH3
OH
sec-Butil alkohol
17
CH3
H3C
CH3
CH3
OH
CH3
CH3CHCH2OH
Isobutil alkohol
CH3CCH2OH
CH3
Neopentil alkohol
tert-Butil alkohol
CH2
CH3CH
CH2
CH2CH2CH2
OH
OH
OH
OH
OH
Etilen glikol
1,2-Etanadiol
Propilen glikol
1,2-Propanadiol
OH
Trimetilen glikol
1,3-Propanadiol
18
Tatanama Eter
Eter sederhana sering dinamai dengan nama
radikofungsional umum.
Tuliskan kedua gugus yang terikat pada atom
oksigen (sesuai urutan abjad) dan tambahkan
kata eter.
CH3
CH3OCH2CH3
CH3CH2OCH2CH3
Dietil eter
C6H5OC
CH3
CH3
tert-Butil fenil eter
19
20
CH3CHCH2CH2CH3
OCH3
2-Metoksipentana
CH3CH2O
CH3
1-Etoksi-4-metilbenzena
O
CH3OCH2CH2OCH3
1,2-Dimetoksietana
O
Tetrahidrofuran
(oksasiklopentana)
O
Dioksana
(1,4-dioksasikloheksana)
21
22
23
24
27
2 Etanol
Merupakan alkohol dari semua minuman
beralkohol.
Dapat dibuat dari fermentasi gula, dengan
menambahkan ragi ke dalam campuran gula
dan air.
Ragi mengandung enzim yang memicu suatu
reaksi berseri yang panjang, dan akhirnya
mengubah suatu gula sederhana (C6H12O6)
menjadi etanol dan karbon dioksida.
28
29
3 Etilen glikol
Etilen glikol (HOCH2CH2OH) memiliki berat
molekul yang rendah dan titik didih yang
tinggi, serta campur dengan air.
Sifat ini membuat etilen glikol menjadi suatu
antibeku (antifreeze) ideal untuk kendaraan
bermotor.
31
4 Dietil eter
Berupa suatu cairan dengan titik didih rendah
dan mudah terbakar.
Sebagian besar eter bereaksi lambat dengan
oksigen melalui suatu reaksi radikal yang
disebut auto-oksidasi membentuk
hidroperoksida dan peroksida (ekplosif).
Sering digunakan sebagai pelarut ekstraksi.
Dipakai sebagai suatu anestetik (pembius)
pada pembedahan.
32
PembuatanAlkohol
1. Reaksisubstitusinukleofilik
alkilhalidaprimer+ionhidroksida
2.ReaksiGrignard
Denganformaldehidmenghasilkanalkohol
primer
Denganaldehidlainmenghasilkanalkohol
sekunder
Denganketonmenghasilkanalkohol
33
tersier
PembuatanAlkohol
3.Reduksisenyawakarbonil
Reduksisuatuketondenganhidrogenasi
katalitikataudengansuatuhidridalogam
menghasilkanalkoholsekunder
4.Etanoldariperagian
Etanoldalamminumandiperolehdari
peragiankarbohidratdengankatalisenzim
(fermentasiguladanpati)
34
H OH
H+
OH
CH2
CH3
H OH
250C
H3 C
CH2
OH
2-Metilpropena
tert-Butil alkohol
36
H2 C
CH2
H OH
H3PO4
3000C
CH2 CH2 OH
CH2
Langkah 1
H3 C
H O
lambat
H3 C
CH3
H3 C
H
O
C
CH3
H
O
cepat
H3 C
CH3
CH3 H
H3 C
CH3 H
CH3
Langkah 3
CH3
CH3
Langkah 2
CH2
H+
H
O
CH3
cepat
H3 C
H
H O
CH3
38
C
CH3
CH2
H O
sangat
H
lambat
H3 C
H
H
CH3
karbokation 10
39
40
CH3
H3 C
OH
CH
CH2
CH3
3,3-Dimetil-1-butena
H2SO4
H 2O
H3 C
CH
CH3
CH3 CH3
2,3-Dimetil-2-butanol
(produk utama)
Reaksi-reaksi Alkohol
Atom oksigen dari suatu alkohol mempolarisasi ikatan CO dan ikatan OH dari
alkohol tersebut.
Polarisasi ikatan OH menyebabkan atom
hidrogen bermuatan positif parsial, dan hal ini
menjelaskan mengapa alkohol bersifat asam
lemah.
Polarisasi ikatan CO menyebabkan atom
karbon bermuatan positif parsial.
42
Alkohol
Asam kuat
H + A
Alkohol
terprotonasi
43
H
H
SN 2
Nu
+ O
Alkohol
terprotonasi
44
H
R O
H
SN 2
R O
+ O
H
Eter terprotonasi
O
Alkohol
H
H
Ion alkoksida
(terstabilkan oleh
solvasi)
+ H
46
pK a
CH3OH
15,5
H2 O
15,74
CH3CH2OH
15,9
(CH3 )3 COH
18,0
HC
25
CH
H2
35
NH3
38
CH3CH3
50
47
49
Langkah 1
CH3
H3 C C
H
O
CH3 H
cepat
H3 C C
CH3
CH3
O
H
Langkah 2
CH3 H
H3 C C
CH3
lambat
H3 C C
CH3
CH3
Langkah 3
CH3
H3 C C
CH3
cepat
Cl
CH3
H3 C C
Cl
CH3
51
3R
OH
PBr3
3R
Br
CH2O
H3 PO3
RCH2 OH
Br
Br
PBr2
Br
Br
alkil dibromofosfit
terprotonasi
Br
RCH2
OPBr2
RCH2 Br
HOPBr2
H
Gugus pergi yang baik
OH
SOCl2
refluks
Cl
SO2
HCl
R3N
RCH2 OH
Cl S
Cl
RCH2
Cl
Cl
R3NH
HCl
ClH
RCH2 O
O
S
O
alkil klorosulfit
Cl
+ HCl
RCH2 O
S
O
Cl
RCH2 Cl
S
O
Cl
RCH2 Cl + SO2 + Cl
55
Sintesis Eter
1 Dehidrasi alkohol
Alkohol mengalami dehidrasi membentuk
alkena (lihat Bab Alkena).
Alkohol primer dapat juga terdehidrasi
membentuk eter.
Dehidrasi menghasilkan eter berlangsung
pada suhu yang lebih rendah dibanding reaksi
dehidrasi membentuk alkena.
Dehidrasi menghasilkan eter dibantu dengan
distilasi eter segera setelah terbentuk.
56
H2SO4
CH2
180 0C
Etena
CH3CH2OH
H2SO4
140 0C
CH3CH2
OH
Dietil eter
OSO3 H
OH2
CH2
CH3 CH2
OH2
CH3 CH2
OSO3 H
CH2 CH3
H2 O
H
CH3 CH2 OCH 2 CH3
H3 O
ROR
ROH
R'OH
alkohol 10
H2SO4
ROR'
R'OR'
H2 O
58
2 Sintesis Williamson
Suatu jalur penting pada preparasi eter nonsimetrik adalah suatu reaksi substitusi
nukleofilik yang disebut reaksi Williamson.
Merupakan reaksi SN2 dari suatu natrium
alkoksida dengan alkil halida, alkil sulfonat,
atau alkil sulfat.
Hasil terbaik dicapai jika alkil halida, alkil
sulfonat, atau alkil sulfat yang dipakai adalah
primer (atau metil).
Jika substrat adalah tersier maka eliminasi
sepenuhnya merupakan produk reaksi.
Pada suhu rendah substitusi lebih unggul
dibanding dengan eliminasi.
59
O Na
R'
R'
Na L
Na
CH3CH2 CH2O
Na
1/2 H2
Na
Natrium propoksida
CH3CH 2I
60
CH2
CCH3
CH3
A lk oh o l 1
Is o b u t il e n a
H 2S O 4
R C H 2O
CCH3
CH3
t e r t - b u ti l e te r
61
OH
( C H 3 ) 3 S iC l
( C H 3C H 2 ) 3N
S i( C H 3 ) 3
K lo r o m et il s i la n a
Si(CH3)3
H3O+ / H2O
OH
(CH3)3SiOH
63
64
Reaksi-reaksi Eter
Dialkil eter bereaksi dengan sedikit pereaksi
diluar asam-asam.
Eter tahan terhadap serangan nukleofil dan
basa.
Ketidakkreaktifan dan kemampuan eter mensolvasi kation (dengan mendonorkan
sepasang elektron dari atom oksigen)
membuat eter berguna sebagai solven dari
banyak reaksi.
65
HBr
C H 3CH 2
C H 2C H 3B r
H
G ara m o k s o niu m
C H 3C H 2O C H 2C H 3
2 C H 3C H 2Br
HBr
H2O
HBr
C H 3C H 2O
CH2C H3
Br
H
C H 3C H 2O
C H3C H2B r
H
E ta n o l
E t il b r o m id a
67
HBr
Br
C H 3CH 2
C H 3C H 2
Br
68
Epoksida
Epoksida adalah eter siklik dengan cincin tiga
anggota. Dalam tatanama IUPAC, epoksida
disebut oksirana. Epoksida paling sederhana
memiliki nama umum etilena oksida.
2
H 2C
CH2
1
O
S u a tu
e po k s ida
O
I U P A C : O k s iran a
U m u m : E ti le n a o k s i d a
69
O
RCH
CHR
S u at u alk e na
E p ok s id as i
R 'C
OH
S u at u as a m
pe ro k s i
RHC
CHR
R 'C
OH
O
S u a tu e p o k s i d a
( a ta u o k s i r a n a )
+
C
R'
C
C
O
R'
C
O
H
C 6H 5C O O H
O
O
C H 2 C l2
C 6H 5C O H
H
A s am
p e rok s ib en z o at
1 , 2 - E p o k s is ik loh e k s an a
(10 0 % )
72
C
H3 C
CH3
3
RCOOH
CH3
trans-2-Butena
cis-2,3-Dimetiloksirana
(senyawa meso)
CH3
O
H
H
C
cis-2-Butena
H3 C
H3 C
RCOOH
H
O
CH3
CH3
H
O
CH3
Enantiomer trans-2,3-Dimetiloksirana
73
Reaksi-reaksi Epoksida
Cincin tiga anggota dengan tegangan (strain)
yang sangat tinggi dalam molekul epoksida
menyebabkan epoksida lebih reaktif terhadap
substitusi nukleofilik dibandingkan dengan
eter yang lain.
Katalisis asam membantu pembukaan cincin
epoksida dengan menyediakan suatu gugus
pergi yang lebih baik (suatu alkohol) pada
atom karbon yang mengalami serangan
nukleofilik.
74
C
_
HO
O
H
HO
OH
75
C
O
RO
Io n
a lk o k s i d a
RO H
HO
OH
RO
A to m k a r b o n 1
C H 3C H 2O
H 2C
CHCH3
O
k u r a n g te r h a l a n g i
C H 3C H 2O C H 2C H C H 3
C H 3 C H 2O H
M e t il o k s ir a n a
C H 3C H 2O C H 2C H C H 3
C H 3C H 2O
OH
1 - E to k s i l- 2 - p r o p a n o l
H 3C
CH3
CH2
H 3C
C H 2O H
OCH3
A t o m k a r b o n in i m e n y e r u p a i
k a r b o k a t io n 3
CH3
C H 3O H
H3C
CH3
CH2
H3C
CH2O H
O +
OCH3
E p o k s id a
t e r p r o to n a s i
O
O
K
O
O
18 -C row n -6
O
K
O
O
80
K CN
RC H2X
C 6H5C H2C l
K F
1 8 -c r o w n -6
be n z en a
1 8 -c r o w n -6
a s e t o n it ril
RC H2C N
C 6H5CH 2F
K X
K Cl
(10 0 % )
KM nO 4
d is i k lo h e k s a n o -1 8 -c ro w n -6
be n z en a
H O 2C
CH2CCH
(9 0% )
83
O
O
D i s i k lo h e k s a n o- 1 8 - c r o w n - 6
84