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Pontifcia Universidade Catlica de

Minas Gerais

Sistema Fe-Fe3C

Pedro Brito1

Apresentao

Sumrio:
1.

Conceitos preliminares

2.

Diagrama de equilbrio Fe-Fe3C

3.

Fases do diagrama Fe-Fe3C

4.

Desenvolvimento da microestrutura em aos ao carbono

5.

Efeito de elementos de liga

6.

Cintica de transformao

7. Referncias

1. Conceitos preliminares

1. Solues slidas
- Mistura homognea no estado slido envolvendo dois ou mais tipos
diferentes de tomos: solvente (ou matriz) + solutos
- Dois tipos de solues slidas: substitucional e intersticial

solvente
soluto

solvente
soluto

- Em uma soluo slida, no h formao de nova substncia


- Por ex.: Fe3Al um composto intermetlico (substncia composta),
enquanto Fe(Al) uma soluo slida de Al em Fe

1. Conceitos preliminares

1.1 Solues slidas (continuao)


- Uma soluo slida ser do tipo substitucional se satisfizer as condies de
Hume-Rothery:
-

Raio atmico semelhante (mxima diferena de ~15%)


Mesma estrutura cristalina
Eletronegatividade semelhante e mesma valncia

- Para os demais casos, tem-se solues slidas intersticiais. Ex.: Fe(C)

Fe CCC
0.154nm
0.287nm

tomo de C

1. Conceitos preliminares

1.1 Solues slidas (continuao)


- Limite de solubilidade: concentrao mxima de tomos do soluto que o
solvente capaz de dissolver
- Limite de solubilidade terico (%peso) para o C no Fe-CCC:

C 2,55e

9700
RT

- Ultrapassado o limite de solubilidade, a mistura no mais homognea (ou


seja, o sistema no mais composto por somente uma fase)

Ao com baixo teor de C

Ferro fundido branco

1. Conceitos preliminares

1.1 Solues slidas (continuao)


- Uma fase uma poro homognea de um sistema, ou seja, uma poro
dentro da qual se pode considerar que as caractersticas fsicas e qumicas do
material permanecem constantes, inclusive o tipo de estrutura cristalina
- Em sistemas slidos, a presena de mais de uma fase acarreta no surgimento
de mais de um tipo de gro na estrutura do material
- A quantidade, forma e distribuio dos precipitados formados em um
sistema possui forte impacto em suas propriedades mecnicas.
* Interfaces entre fases atuam
como contornos de gro em
relao ao movimento de
discordncias:
Promovem o endurecimento
do material

1. Conceitos preliminares

1.2 Difuso atmica


- Definio: movimento de tomos no interior de uma soluo (slida ou no)
- Difuso em regime estacionrio:
- Difuso em regime transiente:
- Difusividade:

D D0 e

J D

dC
dx

Cx C0
x

1 erf

C s C0
2 Dt

Q
RT

- Os processos de difuso atmica em metais slidos ocorrem de modo


significativo apenas em temperaturas elevadas ao longo do tempo

2. Diagrama de equilbrio Fe-Fe3C

2. Diagrama de equilbrio Fe-Fe3C

A3

Acm
A1

2. Diagrama de equilbrio Fe-Fe3C

2. Diagrama de equilbrio Fe-Fe3C (continuao)


- Fases presentes: (Fe- ou ferrita), (Fe- ou austenita), (Fe- ou ferrita
delta), (Fe3C ou cementita) e L (lquido)
- Pontos importantes:
-Solidificao do Fe puro: 1538C
-Ponto perittico: 0,51%C a 1493C (L + )
-Ponto euttico: 4,3%C a 1147C (L + Fe3C)
-Ponto eutetide: 0,76-0,8%C a 727C ( + Fe3C)
- Classificao das ligas Fe-C:
-Ferro comercialmente puro: at 0,008%C
-Aos: 0,008%C a 2,06-2,11%C
-Ferros fundidos*: acima de 2,06-2,11%C
* Normalmente ligas ternrias Fe-C-Si, nas quais comum a presena de C
na forma de grafita

3. Fases do diagrama Fe-Fe3C

3. Fases do diagrama Fe-Fe3C

3. Fases do diagrama Fe-Fe3C

3. Fases do diagrama Fe-Fe3C (continuao)


1) Fase , Ferrita, Fe-:
-

a forma estvel do Fe puro para temperaturas at 912C


Possui estrutura cristalina CCC
Estrutura macia e dctil
Baixa capacidade de dissolver carbono (mximo de 0,022% a 727C)
uma soluo slida de C em Fe (com teor variando entre 0 e 0,022%)

3. Fases do diagrama Fe-Fe3C

3. Fases do diagrama Fe-Fe3C (continuao)


2) Fase , Austenita, Fe-:
-

Forma estvel do Fe puro para temperaturas superiores a 912C


Possui estrutura cristalina CFC
Nas temperaturas em que estvel, tambm macia e dctil
Moderada capacidade de dissolver carbono (2,11% a 1147C)
uma soluo slida de C em Fe (com teor variando de 0 a 2,11%)

3. Fases do diagrama Fe-Fe3C

3. Fases do diagrama Fe-Fe3C (continuao)


* Observao:
- A diferena nos limites de solubilidade de carbono na ferrita e austenita
se devem ao tipo de estrutura cristalina de cada fase.

rmax = 0,052nm para CFC


rmax = 0,019nm para CCC

rmax = 0,028nm para CFC


rmax = 0,035nm para CCC

rcarbono ~0,07nm

3. Fases do diagrama Fe-Fe3C

3. Fases do diagrama Fe-Fe3C (continuao)


3) Fase , Cementita, Carbeto ou Carboneto de Ferro, Fe3C:
-

Precipitado rico em carbono (frequentemente em forma de lamelas)


Possui estrutura cristalina ortormbica
Material cermico, muito duro e frgil
No uma soluo slida um composto intermetlico com
composio qumica fixa igual a 6,67%C

4. Desenvolvimento da microestrutura de aos ao carbono

4. Desenvolvimento da microestrutura de aos ao carbono

4. Desenvolvimento da microestrutura de aos ao carbono

4.1. Ligas eutetides (0,76 ~ 0,80%C)

4. Desenvolvimento da microestrutura de aos ao carbono

4.1. Ligas eutetides (0,76 ~ 0,80%C)


Reao eutetide:
(0,76%C) (0,02%C) + Fe3C (6,67%C)
- A estrutura formada pelo resfriamento lento
de um ao eutetide, constituda de ferrita e
cementita, recebe o nome de perlita:

4. Desenvolvimento da microestrutura de aos ao carbono

4.1. Ligas eutetides (0,76 ~ 0,80%C)


- Perlita: microconstituinte presente em aos formado por lamelas de cementita
dispostas em uma matriz de ferrita
- A perlita composta por aproximadamente 12% de cementita e 88% de ferrita
(regra da alavanca)
- A formao de perlita a partir da austenita um processo que ocorre por
nucleao e crescimento*
- Esse processo de nucleao e crescimento, por sua vez, depende da
transformao de austenita em ferrita: o Fe CFC (contendo 0,8%C dissolvido em
soluo slida) deve transformar-se em Fe CCC (que capaz de reter apenas
0,02%C em soluo slida)
- O processo de expulso do C da estrutura cristalina da austenita ocorre por
difuso, portanto demanda tempo e temperatura

4. Desenvolvimento da microestrutura de aos ao carbono

4.1. Ligas eutetides (0,76 ~ 0,80%C)

Austenita
(com 0,8%C)

Ferrita
(dissolve mx. 0,02%C)

4. Desenvolvimento da microestrutura de aos ao carbono

4.1. Ligas eutetides (0,76 ~ 0,80%C)

Austenita
(com 0,8%C)

Fe3C

Ferrita
(dissolve mx. 0,02%C)

Fe3C

4. Desenvolvimento da microestrutura de aos ao carbono

4.1. Ligas eutetides (0,76 ~ 0,80%C)


- A precipitao do C a partir da austenita, sob a forma de cementita, ocorre por
difuso. Portanto, demanda tempo e temperatura. Consequentemente, caso o
resfriamento ocorra fora do equilbrio, no haver formao de perlita mas de
outras estruturas.

4. Desenvolvimento da microestrutura de aos ao carbono

4.1. Ligas eutetides (0,76 ~ 0,80%C)

Austenita contendo 0,76%C a 727C

4. Desenvolvimento da microestrutura de aos ao carbono

4.2. Ligas hipoeutetides (%C < 0,76)

4. Desenvolvimento da microestrutura de aos ao carbono

4.2. Ligas hipoeutetides (%C < 0,76)

4. Desenvolvimento da microestrutura de aos ao carbono

4.3. Ligas hipereutetides (%C > 0,76)

4. Desenvolvimento da microestrutura de aos ao carbono

4.3. Ligas hipereutetides (%C > 0,76)

4. Desenvolvimento da microestrutura de aos ao carbono

4.4. Exemplo de aplicao


Sabendo-se que a perlita possui uma dureza de aproximadamente 280HB e que a
ferrita possui uma dureza de aproximadamente 80HB, estime a dureza de um ao
AISI 1025, resfriado lentamente a partir de uma temperatura de 1000C

5. Efeito de elementos de liga

5. Efeito de elementos de liga


- Diversos elementos de liga podem ser
adicionados aos aos, podendo ser
incorporados na cementita, ferrita e
austenita (soluo slida)
- Os elementos divergem quanto ao seu
papel no diagrama Fe-Fe3C:
- Estabilizadores de ferrita: Si, Cr, Nb
- Estabilizadores de austenita: Mn, Ni
- Formadores de carbonetos: Ti, Nb, Mo,
Cr

6. Cintica de transformao

6. Cintica de transformao
- As transformaes presentes no diagrama de equilbrio ocorrem em duas
etapas: nucleao + crescimento
- Para compreendermos este processo, til partirmos de uma transformao
simples como a solidificao de um metal lquido:
- Em temperaturas prximas
temperatura de transformao, os
tomos tendem a formar agregados
cristalinos denominados embries
que podem ser estveis ou
instveis
- Embries estveis so capazes de
crescer, tornam-se ncleos e
constituem os gros do material uma
vez completo o processo de
solidificao

6. Cintica de transformao

6. Cintica de transformao (continuao)


- A energia livre de um embrio slido que surge no seio lquido pode ser
equacionada por:
onde: G a energia livre total, Gv a energia livre por volume e a energia livre
por superfcie
- A expresso para a energia livre pode
ser derivada em funo de r para
encontrarmos o valor do raio crtico:

- Com o qual obtemos a energia livre


crtica:

6. Cintica de transformao

6. Cintica de transformao (continuao)


- A energia por unidade de volume (Gv) funo da temperatura do corpo (T), da
temperatura de transformao (Tm) e do calor latente de transformao (Hf):

- O que nos permite expressar o raio crtico e a energia livre crtica como
funes de constantes fsicas do material e das condies de transformao:

6. Cintica de transformao

Exemplo:
1) Considere o processo de solidificao do ouro puro, cuja temperatura de fuso
igual a 1064C. Sabendo-se que o seu calor latente de solidificao igual a -1,16 x
109 J/m3 e que a sua energia livre de superfcie 0,132J/m2 calcule o volume de
ncleo crtico para o ouro nas seguintes condies:
(i) O processo de solidificao se inicia a 1060C;
(ii) O processo de solidificao se inicia a 834C.
2) Sabendo-se que o ouro possui estrutura cristalina CFC com parmetro de rede
igual a 0,413nm, estime o nmero de tomos presente em cada ncleo cujo volume
foi calculado no exerccio anterior.

6. Cintica de transformao

6. Cintica de transformao (continuao)


- O nmero de ncleos estveis (n*) pode ser estimado em termos probabilsticos
pela expresso abaixo:

- Um passo importante para a formao do ncleo da fase nova a incorporao


de tomos da fase antiga por difuso atmica de curta distncia (Qd) a energia
de ativao para a difuso atmica:

- A partir do que obtemos uma expresso para a taxa de nucleao global:

6. Cintica de transformao

6. Cintica de transformao (continuao)

6. Cintica de transformao

Exemplo:
3) Consideremos novamente o processo de solidificao do ouro puro (Tm = 1064C,
Hf = -1,16 x 109 J/m3 = 0,132J/m2). Determine a razo entre a quantidade de
ncleos formados durante a solidificao a transformao ocorre a 1060C e quando
a transformao ocorre a 834C (nota: utilizar temperaturas em K).

6. Cintica de transformao

6. Cintica de transformao (continuao):


- Consequncias para estrutura e propriedades de ligas Fe-Fe3C:

6. Cintica de transformao

6. Cintica de transformao (continuao):


Perlita grosseira

Perlita fina

6. Cintica de transformao

6. Cintica de transformao (continuao):


Duas outras estruturas comuns para aos resfriados fora das condies de equilbrio:
Bainita

Martensita

6. Cintica de transformao

6. Cintica de transformao (continuao)


- possvel agora tambm avaliar a razo pela qual a nucleao de fases novas
tem origem nos contornos de gro: nucleao heterognea

- Se expressarmos a energia livre do sistema como funo do raio do ncleo


heterogneo, podemos obter funes para o raio crtico e energia livre crtica:
ou
- Em que S(), funo do ngulo de molhamento (ou afinidade qumica) entre
ncleo e substrato sempre menor que a unidade.

6. Cintica de transformao

6. Cintica de transformao (continuao)


- Comparando-se a nucleao homognea com a nucleao heterognea:

Sugestes de leitura
Literatura Bsica:
Cincia e Engenharia de Materiais: Uma Introduo. Autor: W. J. Callister
Aprofundamento:
Metalografia dos Produtos Siderrgicos Comuns. Autor: H. Colpaert
Physical Metallurgy Principles. Autor: R. E. Reed-Hill
Steels: Heat Treatment and Processing Principles. Autor: G. Krauss
Recursos digitais:
Pgina do grupo Phase Transformations & Complex Properties Research Group:
- Contm aulas, livros, apresentaes sobre aos e metalurgia em geral.
http://www.msm.cam.ac.uk/phase-trans/
Stio do livro Metalografia dos Produtos Siderrgicos Comuns (Ed. Blucher):
-Livro referncia para o estudo da microestrutura dos aos (procurar Material de Apoio):
http://www.blucher.com.br/produto/04497/metalografia-dos-produtos-siderurgicos-comuns4-edicao-revista-e-atualizada