Introduccin

Existen tres parmetros controlables que afectan la estructura

de las fases:

Temperatura
Presin
Composicin

Los diagramas de fases se construyen graficando diferentes

combinaciones de estos parmetros.

Diagrama de Fases = Diagrama de

Equilibrio

Conceptos Bsicos
Componente: Los componentes son metales puros, compuestos o ambos, de los cuales se compone una aleacin.
Ejemplo: Latn (aleacin Cu-Zn) Los componentes son cobre y zinc.
Sistema: Serie de posibles aleaciones de los mismos componentes, pero sin considerar la composicin de la aleacin
Ejemplo: el sistema hierro-carbono
Soluto: Componente o elemento de una disolucin presente en una composicin menor. Se disuelve en el disolvente
Solvente: Componente o elemento de una disolucin presente en una composicin mayor. El solvente disuelve al soluto.
Limite de solubilidad: Es la concentracin mxima de soluto que se puede aadir sin que se forme una nueva fase.
Disolucin slida: Consiste en tomos de por lo menos dos tipos diferentes, en donde los tomos de soluto ocupan posiciones
sustitucionales o intersticiales en la red del disolvente, conservando la estructura cristalina del disolvente.
Fase: Porcin homognea de un sistema que tiene caractersticas fsicas y qumicas uniformes.
Energa Libre: Propiedad termodinmica, funcin de la energa interna de un sistema y su entropa (aleatoriedad o desorden de los
tomos o molculas del sistema).
Sistema en Equilibrio: Un sistema est en equilibrio si su energa libre es mnima, para una combinacin especfica de presin,
temperatura y composicin. Desde el punto de vista macroscpico, significa que las caractersticas del sistema no cambian con el tiempo.
Es decir, el sistema es estable. Un cambio de temperatura, presin y/o composicin en un sistema en equilibrio, conducir a un aumento
en la energa libre y a un posible cambio espontneo a otro estado de menor energa libre.
Equilibrio metaestable: En algunos sistemas slidos, la velocidad a la cual se alcanza el equilibrio (estado de mnima energa) es tan
lenta que no siempre se logra en un tiempo razonable. En estos casos, y a los fines prcticos, el sistema logra un equilibrio metaestable
que puede persistir indefinidamente, o bien, experimentan cambios muy ligeros o casi imperceptibles a medida que pasa el tiempo. Un
ejemplo de equilibrio metaestable es el diamante (la forma estable es el grafito).
Microestructura: Se refiere a la estructura que se revela por observacin microscpica directa, por medio del microscopio ptico o
electrnico. Una microestructura se caracteriza por el nmero de fases presentes, sus proporciones y la manera en que se distribuyen.
La microestructura de una aleacin depende de: elementos aleantes presentes, concentraciones, temperatura y tratamiento trmico de la
aleacin

Diagrama de Fases de un solo Componente

Corresponden para una sustancia pura
La composicin se mantiene constante
Las nicas variables de inters son la presin y la
temperatura
Diagrama P-T

Diagrama de Fases de un solo Componente

Diagrama P-T del agua

Cada una de las tres curvas de este diagrama (aO, bO y cO) son
lmites de fases.
Cualquier punto de estas curvas representa un equilibrio entre las
dos fases a cada lado.

Diagrama de Fases de un solo Componente

Curva de Enfriamiento de un componente puro

Anlisis trmico: es el estudio de la variacin de temperatura

que experimenta un metal o aleacin durante su calentamiento
o enfriamiento.
Si se suministra calor a un material metlico, ste experimentar un
aumento de temperatura. Con cantidades de calor constante por unidad de
tiempo se tendr una elevacin continua de temperatura en el material,
siempre que ste no experimente transformacin alguna.
Curva de
calentamiento
sin cambio de
fases

Curva de
enfriamiento sin
cambio de fases

Curva de
enfriamiento con
cambio de fase

Curva de
enfriamiento con
cambio de fase
y con
subenfriamiento

Diagrama de Fases Binario

Los diagramas de fases binarios tienen slo dos componentes
La presin se mantiene constante, generalmente a 1 atm
Los parmetros variables son la temperatura y la composicin
Sistemas Isomorfos Binarios
Sistemas binarios isomorfo = existe solubilidad completa de
los dos componentes en estado lquido y slido.
La condicin para que ocurra solubilidad completa en estado
slido es que ambos elementos aleantes deben tener:
la misma estructura cristalina
radios atmicos similares
electronegatividades similares
valencias similares.

Diagrama de Fases Binario

Sistema Cu-Ni

Tres regiones o campos de fases

Regin Disolucin slida
sustitucional de tomos de Cu y Ni de
estructura cbica de caras centrada.
Regin Lquido disolucin lquida
homognea compuesta de Cu y Ni

Regin bifsico ( + L)
Cada regin est definida por la fase
o fases existentes en el intervalo de
temperaturas y composiciones
acotadas por los lmites de fases.
Por debajo de solidus, el Cu y el Ni
son mutuamente solubles en estado
slido para todas las composiciones,
razn por la cual el sistema se
denomina isomorfo.

Liquidus: Lnea que separa los campos de fases L y (L+). Arriba de liquidus, se tiene fase lquida a toda T y composicin.
Solidus: Lnea que separa los campos de fases y (L+). Debajo de solidus, se tiene fase slida () a toda T y composicin.
Letras griegas minsculas (, , , etc.): cada una de ellas representa una solucin slida.

Diagrama de Fases Binario

Sistema Cu-Ni

Determinacin de las fases presentes

1. Localizar en el diagrama el punto definido por la temperatura y
composicin de la aleacin.
2. Identificar las
correspondiente

fases

presentes

en

el

campo

de

fases

Determinacin de composiciones de cada

fase
Regiones monofsicas:
La composicin de la fase coincide con la composicin global de la
aleacin.
Para regiones bifsicas:
1.En el punto de inters (definido por la T y la composicin) trazar
una isoterma, extendindose a travs de la regin bifsica y
terminando en las lneas de lmites de fases a cada lado.
2.Observar las intersecciones de la isoterma con los lmites de
fases a cada lado.
3.Trazar lneas perpendiculares a la isoterma a partir de las
intersecciones hasta el eje horizontal de composiciones.
4.Leer las composiciones de cada fase segn cul es el lmite de la
regin que intercepta la isoterma.

Diagrama de Fases Binario

Sistema Cu-Ni

Determinacin de composiciones de cada

fase

Punto A Aleacin 60%wt de Ni y 40%wt de Cu @ 1100C

En esta composicin y temperatura, slo se encuentra presente fase con 60%wt de Ni y 40%wt de Cu (coincide con la composicin
global de la aleacin).
Punto B Aleacin 35%wt de Ni y 65%wt de Cu @ 1250C
Se encuentra en la regin (+L).
Se traza la isoterma a travs de la regin (+L) y las perpendiculares a la isoterma en la interseccin con los lmites de la regin
bifsica.
El punto B est constituido fase lquida de composicin CL (31.5%wt Ni-68.5%wt Cu) y fase slida de composicin CS (42.5%wt Ni57.5%wt Cu).

Diagrama de Fases Binario

Sistema Cu-Ni

Determinacin de cantidades relativas de cada fase (regla

de la palanca inversa)

1. Localizar en el diagrama el punto definido por

la temperatura y composicin de la aleacin.
2. Trazar la isoterma a travs de la regin bifsica
a la temperatura de inters. La composicin
global de cae en algn punto de la isoterma y
la divide en dos sectores (uno a la izquierda y
otro a la derecha de la composicin global de
la aleacin).
3. La fraccin (en peso) de una fase se calcula
considerando el sector de la isoterma que va
desde la composicin global de la aleacin
hasta el lmite de la regin bifsica de la otra
fase (por esto se llama regla de la palanca
inversa). Se divide la longitud de este sector
por la longitud total de la isoterma en la regin
bifsica.
Al
emplear
la regla
de la palanca,
4. Para
convertir
a porcentajes
de fases,las longitudes de los segmentos de la
isoterma
pueden
determinarse
multiplicar
las fracciones
por 100. por medicin directa del diagrama de

fases (usando una regla), o bien restando los valores de composicin que
se obtienen del eje de composiciones.

Diagrama de Fases Binario

Sistema Cu-Ni

Determinacin de cantidades relativas de cada fase (regla

de
la palanca
inversa)
Punto
B @ 1250C
Aleacin de composicin global C0
(35%wt de Ni).
Regin (+L)
El punto B est constituido por
Fase lquida de Composicin CL (31.5%wt
Ni)
Fase slida de composicin CS
S Ni)
C C0
42.5 35
(42.5%wt
WL

0.68
R S

C C L

42.5 31.5

Cen masa
CL
R
35 lquido
31.5 y del
Las fracciones
del
W
0

0.32
slido R
son:
S C C
42.5 31.5

Si se parte de 100 kg de aleacin de composicin global C 0 (35%wtNi65%wtCu) entonces a 1250C esta aleacin estar formada por
68 kg de lquido L
32 kg de slido
La composicin del lquido L es CL (31.5%wt Ni-68.5%wt Cu)
La composicin del slido es CS (42.5%wt Ni-57.5%wt Cu)

Diagrama de Fases Binario

Sistema Cu-Ni

Enfriamiento en equilibrio
Los diagramas de fases
permiten identificar cules son
las fases que estarn presentes
en equilibrio.
Esto significa que los cambios
de temperatura (en el
enfriamiento o en el
calentamiento), deben ser lo
suficientemente lentas como
para lograr que se alcancen a
redistribuir los elementos
aleantes (por difusin), segn el
diagrama de fases.

Diagrama de Fases Binario

Sistema Cu-Ni

Aleacin C72500 (Cu, 10% Ni, 2% Sn).

Unidad de escala: 25Micrones

riamiento en condiciones de no equilibrio

En el punto c (1240C), la composicin del
lquido es 29%wtNi. A esta T, la
composicin de la fase que acaba de
solidificar es 40%wtNi.
Dado que la difusin del slido es
relativamente lenta, la composicin del
slido que se form en b no se ha
modificado. Esto significa que en esta
instancia, la microestructura consiste de
cristales de slido con 46%wtNi en su
ncleo y 40%wtNi en la periferia.
Dicho de otra forma, el porcentaje de Ni
en los cristales de slido vara
radialmente de 46%wt en el ncleo hasta
40%wt en la periferia.
Como resultado, se considera que la
composicin real del slido en el punto
c ser un promedio ponderado, siendo el
porcentaje de Ni menor que 46%wt (el
primer cristal en solidificar) pero mayor
que 40%wt. Mientras menor sea la
velocidad de enfriamiento, el promedio
ponderado ser ms cercano a 40%wtNi
(aproximacin a la condicin de equilibrio)

riamiento en condiciones de no equilibrio

Microestructura de una pieza recin

fundida de 70% Cu-30% Ni mostrando una
estructura con gradientes de
concentraciones (segregacin)
Una fundicin, por ejemplo, puede tener estructuras segregadas. Cuando esta fundicin se
vuelve a calentar, las regiones segregadas ms cercanas a los lmites de grano se fundirn
primero por ser ms rico en el aleante de menor punto de fusin. Esto genera una prdida
repentina en la integridad mecnica de la pieza debido a la delgada pelcula de lquido que
rodean los granos.
La segregacin puede eliminarse mediante un tratamiento trmico de homogeneizacin a
una temperatura inferior a la de solidus, y por supuesto, inferior a la temperatura de fusin de
la fase que rodea los bordes de grano. En este proceso ocurre la difusin de los tomos
aleantes, redistribuyndose, alcanzando la composicin de equilibrio luego de un tiempo lo

Bronce (Cu-10%Sn).

Estructura de colada.

50X: Se observa la estructura

dendrtica
200X y 500X: Se distingue la fase y
se observa segregacin de la fase
(dendritas).
En las 3 micrografas, las zonas
oscuras pueden ser cavidades de
rechupe o partculas de plomo.

50X.

200X.

500X.

vas de Enfriamiento de Sistemas Isomorfos

Se tiene condicin de
equilibrio en todo momento.
Los sistemas isomorfos
solidifican en un intervalo de
temperaturas, a diferencia
de los componentes puros
que presentan una meseta
horizontal.

Sistemas Eutcticos Binarios

Diagrama eutctico binario parcialmente soluble en estado
slido
Tres regiones monofsicas:
Tres regiones bifsicas:
Slido : SS rica en Cu, tiene Ag como soluto
y la estructura cristalina es cbica de caras centrada.
Slido : SS rica en Ag, tiene Cu como soluto
y la estructura cristalina es cbica de caras centrada.
Lineas solvus, solidus y liquidus.
Isoterma eutctica

Punto E = Punto invariante, tiene composicin eutctica CE y temperatura eutctica T

Reaccin eutctica:
L(CE )

enfriamien
to ( C E ) ( CE )
calentamie
nto

Desarrollo de microestructuras en
aleaciones eutcticas Condiciones de equilibrio

Desarrollo de microestructuras en
aleaciones
Caso
1. Aleacineutcticas
con composicin C1
Aleaciones ricas en plomo que
contienen entre 0 y 2%wt Sn
(rango de fase a temperatura
ambiente)
Aleaciones ricas en estao que
contienen entre 99%wt Sn y
estao puro (rango de fase a
temperatura ambiente).

Desarrollo de microestructuras en
aleaciones eutcticas
Caso 2. Aleacin con composicin C2
Cualquier composicin que
vara entre el lmite de
solubilidad a Tamb y la
solubilidad slida mxima a la
temperatura eutctica.
Para el sistema Pb-Sn, en el
extremo rico en plomo,
incluye aleaciones que
contienen entre 2%wt Sn
(solubilidad mxima a
temperatura ambiente) y
18.3%wt Sn (solubilidad
mxima a la temperatura
eutctica).
El mismo rango se puede
deducir para el extremo rico
en estao.

Desarrollo de microestructuras en
aleaciones
Caso
3. Aleacineutcticas
con composicin C3
Aleacin con composicin eutctica

Desarrollo de microestructuras en
aleaciones
Caso
4. Aleacineutcticas
con composicin C4

Cualquier composicin que vara entre el lmite de solubilidad slida mxima

a la temperatura eutctica y la composicin eutctica.

primaria
eutctica

Micrografa de una aleacin

50%wt Pb-50%wt Sn mostrando
granos de slido primaria
(regiones oscuras grandes)
inmersas en una estructura
eutctica laminar.

Curvas de enfriamiento de Sistemas Eutct

Sistemas con Compuestos

Intermedios
Compuesto qumico: Combinaciones de elementos con valencia positiva y negativa. Las
diversas clases de tomos se combinan en una proporcin definida, expresada mediante
una frmula qumica. Ejemplos: agua (H 2O) y la sal de mesa (NaCl).
En aleaciones, los compuestos qumicos pueden ser estequiomtricos o no.
Compuestos estequiomtricos: Tienen una frmula qumica definida. Aparecen como
una sola lnea vertical en un diagrama de fases
Compuestos no estequiomtricos: Ocurre un grado determinado de sustitucin atmica
que da lugar a desviaciones con respecto a la estequiometra. Aparecen como un intervalo
de composicin en un diagrama de fases
En general tienen una mezcla de enlaces metlicos-inicos o metlicos-covalentes. El
porcentaje de enlaces inicos o covalentes depende de la diferencia en
electronegatividades de los elementos participantes.
Los compuestos ms comunes que se encuentran en las aleaciones son:
Compuestos intermetlicos: Se forman por metales no similares qumicamente y se
combinan siguiendo las reglas de valencia qumica. Suelen tener un enlace fuerte (inico o
covalente) y sus propiedades son esencialmente no metlicas. Por lo general no son
dctiles y tienen baja conductividad elctrica. Pueden tener estructuras cristalinas
complejas. Ejemplos de compuestos intermetlicos son: CaSe, Mg 2Pb, Mg2Sn y Cu2Se.
Compuestos intersticiales: Se forman por la unin entre elementos de transicin (Ti, Ta,
W, Fe) con elementos intersticiales (C, H, O, N, B). Adicionalmente al compuesto intersticial,
estos tomos pequeos forman soluciones slidas intersticiales con cada uno de estos
elementos de transicin. Los compuestos intersticiales pueden tener intervalos de

Sistemas con Compuestos

Intermedios
Los compuestos intermetlicos no estequimtricos tienen un
intervalo de composiciones. El sistema Al-Cu presenta varios de estos
compuestos. Uno de ellos es el aluminiuro de cobre (CuAl 2), que se
denomina

Sistemas con Compuestos

El sistema
Mg-Pb presenta el compuesto intermetlico Mg Pb. Es
Intermedios
estequiomtrico.
2

Tiene una composicin de 19%wt de Mg y 81%wt de Pb. Se lo representa como

una lnea vertical en el diagrama, dado que este compuesto slo existe a esta
composicin qumica definida.
Puede pensarse este diagrama de fases como dos diagramas eutcticos simples
adyacentes, uno para el sistema Mg-Mg2Pb, y el otro para Mg2Pb-Pb. En ambos
casos, el compuesto Mg2Pb se considera realmente como un componente, o
mejor, llamado compuesto.

Sistemas con Compuestos

Intermedios
Sistema
Al Ti

Sistemas con Compuestos

Intermedios
El
carburo de hierro (Fe C) es un compuesto extensamente estudiado
3

en los aceros, recibiendo el nombre de cementita. Si bien cae

claramente en la clasificacin de compuesto intersticial, es muy
frecuentemente llamado compuesto intermetlico, a pesar de que el
carbono es un intersticial y adems no metlico.
En estos casos, el trmino compuesto intermetlico es un trmino
general que hace referencia a todos los tipos de compuestos
encontrados en aleaciones.

Teniendo lo anterior en cuenta, se puede definir en forma

general a un compuesto intermetlico como un compuesto
formado por dos metales (o un metal y un no metal) que tiene
una frmula qumica definida.

Esto significa que producen una nueva fase con composicin,

estructura cristalina, y propiedades propias. En el diagrama de
fases aparece como una fase intermedia que existe en un
intervalo de composiciones muy estrecho (casi una lnea
vertical).

Sistemas Binarios con Reacciones de

tres Fases

Aleacin Binaria
Componentes parcialm. solubles en
estado sl.
Completamente miscibles en estado
liq.

Aleacin Binaria
Componentes parcialm. solubles en
estado sl.
Parcialmente miscibles en estado

Aleacin Binaria
Componentes
solubles en
estado slido.
Completamente
miscibles en
estado lquido.

Aleacin Binaria
Componentes insolubles en estado
sl.
Completamente miscibles en estado

Regla de las Fases de Gibbs

La construccin de los diagramas de fases, as como algunos de los
principios que gobiernan las condiciones de equilibrio de fases, estn
regidos por las leyes de la termodinmica. Una de stas es la regla
de las fases de Gibbs. Esta regla representa un criterio para el
nmero de fases que coexisten dentro de un sistema en equilibrio, y
se expresa mediante la siguiente
L = ecuacin:
CF+N
L es el nmero de grados de libertad o nmero de variables
controladas externamente que deben especificarse para definir
completamente el sistema.
C es el nmero de componentes en el sistema. En el caso de los
diagramas de fases, son los dos materiales en los extremos del eje
horizontal de composicin.
F es el nmero de fases presentes.
N es el nmero de variables diferentes de la composicin (es decir,
Cuando se estudia diagrama de fases, P = cte = 1 atm. Luego, N = 1
presin y temperatura).
ya que la temperatura es la nica variable no composicional. El
nmero de componentes es siembre 2 (sistemas binarios), por lo que
C = 2.
L=2F+1
L=3F
Esto significa que para el estudio de diagramas de fases binarios, a
presin constante, el nmero de variables que debe fijarse
externamente para definir completamente el sistema (L) depende de

Regla de las Fases de Gibbs

Caso 1. Campos monofsicos. C=2, F=1, L=2.
Es necesario especificar dos parmetros para poder describir
completamente las caractersticas de cualquier aleacin de dos
componentes y que se encuentre en un campo monofsico.
Estos parmetros son composicin y temperatura.

Regla de las Fases de Gibbs

Caso 2. Campos bifsicos. C=2,
F=2, L=1
Es necesario especificar la T o la composicin
de una de las fases para definir
completamente el sistema.
Ejemplo: Regin ( + L) del sistema Cu-Ag.
Si se especifica la temperatura (T1),
entonces queda determinado que la aleacin
con fases + L en equilibrio tendr slido de
composicin C y lquido de composicin CL.
De esta forma, queda completamente definido
al sistema.
El sistema queda completamente
definido por la naturaleza de las fases y
no las cantidades relativas.
Si se especifica la composicin de una de
las fases (CL), entonces ya queda
automticamente definido el sistema, dado
que el nico slido que puede estar en

Regla de las Fases de Gibbs

Caso 3. Campos con tres fases en equilibrio.
C=2, F=3, L=0.
Si un sistema binario presenta una reaccin que involucra tres
fases en equilibrio, entonces la temperatura de la reaccin y las
composiciones de cada una de las tres fases es nica para cada
sistema.

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