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Qumica industrial

Unidad 11

BRADY LUIS
MARONA MAMANI
1

Contenidos (1).
1.- Materias primas y productos
qumicos.
2.- Diferencias entre la qumica de
laboratorio y la qumica industrial.
3.-

Productos bsicos en la industria.

Contenidos (2).
4.- Procesos representativos en la qumica
industrial.
4.1.

Mtodo de contacto en la obtencin de cido


sulfrico.

4.2.

Sntesis de Haber de amoniaco.

4.3.

Obtencin de cido ntrico por oxidacin


cataltica de amoniaco.

Contenidos (3).

5.- Obtencin, principales reacciones y


propiedades de algunas sustancias qumicas:
5.1.

cido sulfrico.

5.2.

Amoniaco,

cido ntrico.

6.- Repercusiones socioeconmicas e


impacto medioambiental de la industria
(trabajo bibliogrfico).

Materias primas y productos


qumicos.
Son muy abundantes.
Principales materias primas:

Aire
Minerales
Carbn
Petrleo y gas natural.

A partir de las mismas se forman los

intermedios de sntesis,
sntesis productos bsicos
para la obtencin de la mayora de otros
productos industriales..

Materias primas

Abundancia
relativa de
elementos en
la corteza
terrestre

Caractersticas de la qumica
industrial
Est marcada por su rentabilidad econmica

(incluyendo el tiempo).
Busca un equilibrio entre el rendimiento y los
costes del mtodo utilizado.
Suele utilizar elevadas condiciones de presin y
temperatura y el flujo continuo de materiales
(reactores).
Antes de fabricar a gran escala, se realiza una
planta piloto a escala intermedia entre el
laboratorio y la industria.

Esquema del proceso de


produccin industrial
MATERIAS PRIMAS

PROCESO INDUSTRIAL
Residuos
PRODUCTOS
Utilizacin

MERCADO

Subproductos

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Productos bsicos (Intermedios


de sntesis)
H2SO4
O2
N2
Na2CO3
NaOH
Cl2
CH2=CH2
NH3
C6H6

Fertilizantes, HCl, metales, detergentes,


colorantes, pinturas. Papel, frmacos,
explosivos...
Acero, ozono, papel, frmacos...
NH3, metales, abonos...
Vidrio, NaOH, jabones, textil...
Papel, aluminio, leja, derivados de petrleo...
HCl, disolventes, blanqueantes, insecticidas...
Plsticos, frmacos, fibras...
Fertilizantes, plsticos, explosivos...
Disolventes, colorantes...

PRODUCTOS QUMICOS DE
INTERS INDUSTRIAL
cido sulfrico
Amoniaco
cido ntrico
Cloro
cido clorhdrico

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12

CIDO SULFRICO (H2SO4)


Se conoce desde el siglo XIII, con

el nombre de aceite de vitriolo.


Sin embargo, la fabricacin

industrial slo se inicio a mediados


del siglo XVIII.

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Caractersticas generales
Es un producto industrial de gran importancia que

tiene aplicaciones muy numerosas.


Es una agente oxidante y deshidratante.
Es un lquido incoloro, inodoro, denso (d=184g/cm 3)

y de fuerte sabor a vinagre, es muy corrosivo y tiene


aspecto oleaginoso (aceite de vitriolo).
Se solidifica a 10 C y hierve a 290 C.
Es soluble al agua con gran desprendimiento de

calor.

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Obtencin del H2SO4


Se utilizan dos mtodos fundamentales:

Cmaras de plomo. Prcticamente en desuso hoy


por obtener concentraciones de H 2SO4 no superiores al
80 %.

De Contacto
En ambos mtodos se parte del SO2 que se
obtiene a partir de la pirita o del azufre natural,
seguida de su oxidacin e hidratacin.
4 FeS2 + 11 O2 8 SO2 + 2 Fe2 O3
S + O2 SO2

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Mtodo de contacto
Etapa 1:

2 SO2 + O2 2 SO3

Al ser exotrmica esta reaccin debe realizarse a


temperatura poco elevada; la velocidad de reaccin es,
por tanto muy pequea y se tiene que emplear un
catalizador (platino u xidos de metales).

Tiene un rendimiento mayor y se utiliza para

preparar cido muy concentrado (fumante) u leum


(normalmente al 98 %).
Etapa 2:

SO3 + H2SO4 H2S2O7

H2S2O7 + H2O 2 H2SO4

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Mtodo de contacto
En la actualidad se usa el mtodo de contacto

que ha sustituido al de las cmaras de plomo.


A partir de las materias primas, azufre/pirita y
oxgeno, se obtiene el SO2.
S (s) + O2 (g) SO2 (g)
4 FeS2 (s) + 11 O2 (g) 8 SO2 (g) + 2Fe2O3 (s)
ste mtodo tiene un rendimiento mximo en

fabricar SO3 a partir de SO2 por la relacin:

2 SO2 (g) + O2 (g) 2 SO3 (g)

Produccin de cido sulfrico


(cont).

17

Al ser exotrmica esta reaccin debe realizarse a

temperatura poco elevada; la velocidad de reaccin es,


por tanto muy pequea y se tiene que emplear un
catalizador (platino u xido de vanadio).

Pt/V2O5 2 SO2 + O2
2 SO3
Se obtiene un mayor rendimiento si en vez de adicionar

agua directamente, formamos como producto intermedio


el cido disulfrico:

SO3 + H2SO4
H2 S 2 O 7 + H 2 O

H 2 S2 O7
2 H2 SO4

18

Produccin de H2SO4.

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Aplicaciones
Sirve para la preparacin de la mayor parte

de los cidos minerales y orgnicos, de los


sulfatos de hierro, de cobre y de amonio,
empleados en la agricultura, de los
superfosfatos y de los alumbres.
El cido diluido con agua se utiliza en la
depuracin de aceites y benzoles, en la
refinacin del petrleo, en el decapado de los
metales y tambin en pilas y acumuladores.

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AMONIACO (NH3)
Los alquimistas medievales lo obtenan calentando

en retornas pezuas y cuernos y recogiendo en


agua el gas desprendido.
Otros lo conseguan calentando orina con sal comn
y tratando el producto con lcalis.
En 1785, Berthollet demostr que el amonaco es un
compuesto de nitrgeno e hidrgeno.
El amonaco se encuentra donde hay
descomposicin de materia orgnica como
consecuencia de las alteraciones qumicas que
experimentan las sustancias nitrogenadas.

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Caractersticas generales
Es un gas incoloro de caracterstico olor

sofocante.
Puede licuarse a temperaturas ordinarias
Es muy soluble en agua y el volumen del
lquido incrementa notablemente; .
Tiene carcter bsico:
NH3 + H2O NH4+ +OH

A partir de los 500 C empieza a

descomponerse en N2 y H2.

Sntesis cataltica
( Proceso Haber )

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N2 + 3 H2 2NH3 ; H = 92,4 kJ
El rendimiento del amonaco disminuye al aumentar la

temperatura, pero la reaccin es muy lenta por eso se


necesita un catalizador (una mezcla con hierro,
molibdeno y Al2O3).
La temperatura de compromiso es de 450 C.
Para que se aproveche industrialmente la reaccin ha

de realizarse a altas presiones (200 a 1000 atm).


El hidrgeno y el nitrgeno que se usan deben ser
puros, para evitar el envenenamiento del catalizador.

23

Produccin de amoniaco

24

Aplicaciones
Es uno de los productos qumicos de mayor

utilizacin industrial.
Se usa en la fabricacin de fertilizantes, fibras,
plsticos, pegamentos, colorantes explosivos,
productos farmacuticos y cido ntrico.
La disolucin del amonaco se suele emplear
en usos domsticos .
Tambin se utiliza en sopletes oxhdricos, en
mquinas frigorficas y en la fabricacin del
hielo.

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CIDO NTRICO (HNO3)


El cido ntrico fue conocido en la antigedad; los

alquimistas le llamaban agua fuerte, nombre por


el que an se le conoce y lo usaban para separar
la plata del oro.
Las primeras obtenciones fueron a partir de los
nitratos mediante tratamiento con un cido de
mayor punto de ebullicin.
Cavindish, en 1785, lo obtuvo por accin de la
chispa elctrica en una mezcla de nitrgeno y
oxgeno hmedos en determinadas proporciones.

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Caractersticas generales
Lquido incoloro a temperatura ambiente.
Se mezcla con el agua en todas las proporciones.
Punto de fusin : -413C.
Punto de ebullicin: 86C.
Es oxidante y corrosivo.
Es inestable, pues el lquido est parcialmente

disociado en N2O5(g) (que produce humo en el


aire hmedo) y en agua.

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Estado natural
No se encuentra en la naturaleza en estado

natural.
En cambio, son muy comunes sus sales
derivadas, los nitratos.
Los ms importantes son:
el nitro de Chile [NaNO3]
el nitro de Noruega [Ca (NO3)2]
el salitre [ KNO3]

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Industria qumica
El cido ntrico es un producto esencial en

la industria orgnica. Se usa en la


fabricacin de colorantes y explosivos
(TNT).
Sus sales (nitratos) se usan como
fertilizantes.
En principio se obtena tratando el KNO3 o
el NaNO3 con cido sulfrico, pero el
rendimiento no era el ptimo:
KNO3 + H2SO4 HNO3 + KHSO4

Procesos actual de obtencin


(Mtodo Ostwald)

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Consiste en la oxidacin cataltica del amoniaco con

aire enriquecido con oxgeno con arreglo al esquema:


4 NH3 + 5 O2 4 NO + 6 H2O
Posteriormente el NO se oxida a NO 2 y ste reacciona

con agua formando cido ntrico:


2 NO + O2 2 NO2
3 NO2 + 6 H2O 2 HNO3 + NO
El NO se recupera y se obtiene ms cido ntrico.
El rendimiento de este proceso es de un 99%, un 97%

mayor que el anterior.

CLORO (Cl2)
Mtodo de obtencin

30

El cloro se presenta en la naturaleza principalmente

como cloruro (unido al sodio, potasio y magnesio).


Otro compuesto importante del cloro es el cido
clorhdrico.
En la actualidad, se fabrica el cloro principalmente
por electrlisis cloroalcalina (salmuera de cloruro de
sodio). En dicha reaccin tambin se desprende H2.
Tambin puede obtenerse por el mtodo de Downs

usando cloruro de sodio fundido. En dicha reaccin


tambin se forma el metal sodio.

Electrlisis del cloruro de


sodio acuoso (salmuera) .

31

Se obtiene de forma barata cloro e hidrxido de

sodio, pero no sodio metlico.


El NaCl se encuentra completamente ionizado, por lo
que la solucin contendr los siguientes iones.
NaCl(ac) Na+ + Cl ; H2O(l) H+ + OH
La reaccin que se dar en el nodo es:

2 Cl(ac) 2e Cl2(g).

Y en el ctodo: 2 H2O(l) H2(g) + 2 OH(ac)


El Na+ no participa en la reaccin, pues es ms fcil

la reduccin del agua.

Electrlisis del cloruro de sodio


fundido (mtodo Downs).

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Calentar en una cuba electroltica el NaCl por encima

de su temperatura de fusin, e introducimos dos


electrodos inertes de grafito en la cuba.
Los iones negativos sern atrados por el electrodo
positivo o nodo: 2 Cl 2e Cl2(g).
Mientras que los iones positivos, sern atrados por el

electrodo negativo o ctodo:


2 Na+ + 2 e 2 Na.
Depositndose en el fondo de la cuba el sodio metlico.
Reaccin global: 2 NaCl(l) Cl2(g) + 2 Na

Electrlisis del cloruro de


sodio fundido (esquema).

33

34

Aplicaciones
El cloro tiene aplicaciones muy variadas en la

industria qumica.
Por ejemplo, en la fabricacin de productos
orgnicos clorados (material plstico o sinttico,
disolventes, insecticidas, herbicidas), en la
industria de la celulosa y del papel y en las
lavanderas como agente de blanqueo.
Tambin se adiciona como desinfectante al agua
potable y al agua de las piscinas de natacin.

Efectos en mamferos
(hombre)
El cloro es un gas txico extremadamente

custico. Los sntomas de intoxicacin posterior


a la inhalacin son irritacin de las mucosas de
las vas respiratorias con dificultad para
respirar, tos con esputos sanguinolentos y pulso
lento. Las exposiciones reiteradas o prolongadas
producen acostumbramiento al olor y a la
irritacin en el ser humano. Puede haber
presentacin tarda de los sntomas. El cloro
lquido tiene efecto muy custico sobre la piel.

35

36

Efectos en plantas
Cuando se describen los efectos

perjudiciales que produce en las plantas,


estos se refieren en general al impacto de
los cloruros, si bien las plantas tambin
absorben el gas de cloro del aire a travs
de sus hojas. Esto destruye los tejidos
vegetales, en parte por oxidacin y en
parte por expulsin del hidrgeno en los
compuestos orgnicos.

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Impacto medioambiental
Agua: El cloro se encuadra en las sustancias clasificadas
como Amenaza para el agua. Destruye toda vida acutica;
bactericida mientras se verifique la presencia de cloro libre.
El cloro reacciona con el agua formando cloruro de hidrgeno.
El cloro corroe diversos materiales en presencia de humedad.
Aire: Cuando el gas de cloro (a presin) se expande, forma
nieblas fras ms densas que el aire; sobre la superficie de las
aguas se forman en el aire mezclas txicas y custicas
(corrosivas).
Suelo: En el suelo solamente se encuentra el cloro en forma
ionizada en sus sales (cloruros).

CIDO CLORHDRICO (HCl)


Propiedades y precauciones

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El clorhdrico es un cido inorgnico fuerte.


Es un cido muy fuerte que, en contacto con el aire,

desprende un humo incoloro, de olor fuerte e


irritante.
Su sabor es agrio.
Es corrosivo para los ojos, la piel y las vas
respiratorias. La inhalacin de sus vapores puede
provocar dificultades de respiracin. Es el segundo
cido en importancia industrial, despus del cido
sulfrico.

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Obtencin de HCl
El mtodo ms utilizado para la

obtencin de cido clorhdrico es la


sntesis directa, quemando hidrgeno
en una atmsfera de cloro:
H2 + Cl2 2 HCl

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Aplicaciones
Tiene muchas aplicaciones en la

industria farmacutica, fotogrfica,


alimenticia y textil.
Se utiliza en la fabricacin de abonos,
en la obtencin de colorantes, curtido
de pieles, como agente de hidrlisis,
catalizador de reacciones, sntesis
orgnica, ...

Etiquetas de productos
qumicos.

42

Cuestin
Cuestin
Cuestin
Cuestin
Selectividad
Selectividad
Selectividad
Selectividad
(Septiembre
(Junio
98)
(Junio
98)
(Septiembre
(Junio98)
98)
98)
(Junio
98)

La sntesis de fertilizantes nitrogenados


tiene como base inicial la obtencin del amoniaco
a partir de sus elementos. a) Escriba dicha reaccin de
obtencin. b) Aunque la reaccin es exotrmica, a escala
industrial se lleva a cabo a temperaturas elevadas. Explique los
efectos termodinmicos y cinticos de este hecho. c) Si se
utilizase el aire directamente como materia prima, se podra
obtener algo ms que amoniaco en la reaccin? Razone la
respuesta. d) Por qu tiene importancia socioeconmica el
desarrollo de procesos que faciliten la obtencin del amoniaco
con un buen rendimiento?

La urea CO(NH2)2 se utiliza como fertilizante


nitrogenado y se obtiene a partir de CO2 y NH3.
a) Escribe la reaccin de obtencin ajustada, sabiendo que
adems de urea se produce H2O; b) Escribir las reacciones de
obtencin del CO2 y del NH3; c) Cules seran los materiales
existentes en la naturaleza de los que se partira para poder
fabricar urea. Si el coste de la urea para el fabricante fuese de
10000 pts/tonelada, el de CO2 2000 pts/tonelada, el del
amoniaco 6000 pts/tonelada. Cunto costara la fabricacin
de una tonelada de urea?

Cuestin
Cuestin
Selectividad
Selectividad
(Septiembre
(Septiembre97)
97)

CO2 + 2 NH3 CO(NH2)2 + H2O

Cuestin
Cuestin
Selectividad
Selectividad
(Reserva
(Reserva98)
98)

Los elementos constitutivos de los


combustibles derivados del petrleo son los
siguientes: carbono, hidrgeno, azufre, nitrgeno y oxgeno.
a) Razone cules son los productos resultantes de la
combustin con aire de los elementos citados. b) Indique
cules de dichos productos son perjudiciales para el medio
ambiente as como los principales efectos sobre el mismo.

Cuestin
Cuestin
Selectividad
Selectividad
(Junio
(Junio97)
97)

El esquema de obtencin industrial del cido


ntrico puede resumirse en las siguientes etapas:
I.- 4NH3 + 5O2 4NO + 6H2 + 6H2O; H=903.7 kJ
II.- 2NO + O2 2NO2 ;
H= 113.36 kJ
III.- 3NO2 + H2O 2HNO3 + NO
O2

NO

O2
Reactor
NH3

NO

Refrigerante NO2

HNO3
Cmara
de
hidratacin

a) Escriba los nmeros de oxidacin del nitrgeno en cada uno de


los compuestos. b) Explique que tipo de reaccin redox se
produce en cada una de las etapas del proceso. c) Como
afectara un aumento de presin y de temperatura en los
equilibrios I y II. d) Observe el esquema adjunto y razone si las
etapas I y II se realizan a diferentes temperaturas.

Ejercicio
Ejerciciode
de
Selectividad
Selectividad
(Septiembre
(Septiembre99)
99)

47
La produccin industrial de agua de cloro se
basa en la reaccin de agua de cloro formndose
los iones hipoclorito y cloruro, de manera que la disolucin
resultante se puede emplear como agente blanqueante y
desinfectante debido al carcter oxidante del ion hipoclorito
formado. a) Escriba y ajuste la reaccin. Explique
razonadamente de qu tipo de reaccin se trata. b) Cmo se
modificara el rendimiento de la reaccin si se adiciona una
base?

Ejercicio
Ejerciciode
de
Selectividad
Selectividad
(Previo
(Previo2000)
2000)

Las centrales trmicas (para producir energa 48


elctrica) son fuentes puntuales de SO2,
dependiendo la cuanta de las emisiones de dicho gas del tipo
de combustible, como se observa en la tabla siguiente:
Explique: a) Cul de
Combustible
Emisiones de SO2
los tres combustibles
(planta de 1000 MW)
contamina ms la
Carbn
93.000 kg/h
atmsfera? b) Cul
44.000 kg/h
de ellos acidifica menos Fuel
Gas
2.000 kg/h
los suelos cercanos a
las centrales? c) Se produce en las centrales trmicas algn
otro gas con efecto negativo en el medio ambiente? d) Por
qu se hacen campaas en las ciudades para cambiar las
calderas de carbn de la calefaccin?

49

a) El carbn, por ser el que produce ms SO2,


que es un contaminante.
b) El gas,porque al producir menos SO2, da
lugar a menos acidez en las aguas de lluvia.
c) El CO2, (como todos los combustibles), nocivo
por producir efecto invernadero.
d) Por ser el carbn el combustible ms
contaminante.

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