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ESTUDO DE DIFERENTES PR-TRATAMENTOS DO

BAGAO DA CANA-DE-ACAR PARA A PRODUO


DO ETANOL DE 2 GERAO
Vivianne Gomes Bispo
Orientao da Professora Dra. Renata Rosas Garcia Almeida e co-orientao M a Margarete Cabral
dos Santos Silva

Maceio,12 de dezembro de 2016

Sumrio

Introduo

Objetivo

Reviso Bibliogrfica

Metodologia

Resultados

Concluses

Introduo

As elevaes do preo do petrleo ;

Preocupao mundial com as questes ambientais ;

Reduzir as emisses de gases de efeito estufa;

Introduo

O Brasil se destaca mundialmente pelo pioneirismo na produo de etanol combustvel a partir


do caldo da cana-de-acar;

No incio do sculo XX e etanol comeou a ser produzido no pas, porm s ganhou expresso a
partir de 1975 com a criao do Prolcool;

Projeo da produo de cana-de-acar e de etanol no Brasil . Fonte Epe (2016)


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Introduo

Investimento em novas usinas;

Este aumento de produtividade poder ser alcanado atravs de trs rotas


tecnolgicas:

A primeira tem seu foco voltado para a rea agrcola;

A segunda focada no setor industrial que busca desenvolver tecnologias que


permitam o aproveitamento integral da cana-de-acar na produo de
etanol;

A terceira o aprimoramento da tecnologia de fermentao alcolica.

Objetivos
Geral

Testar alguns pr-tratamentos que possibilita a separao da lignina


do bagao de cana de acar tornando as matrias primas viveis
para produo de etanol da celulose hidrolisada

Objetivos
Especfico

Selecionar e testar alguns mtodos de pr-tratamento descritos na literatura;

Caracterizar o bagao de cana de acar antes e aps os tratamentos;

Verificar a remoo da lignina aps cada pr-tratamento

Observar a produo de acares aps as metodologias descritas no texto

Produzir etanol, partindo da utilizao do material pr-tratado e hidrolisado como mosto

Reviso Bibliogrfica

Cana de acar

Clima tropical e subtropical;

Composta por pontas e folhas ;

Existem diferenas significativas entre as variedades de cana-de-acar, que


so determinadas pela maneira como a planta cultivada, englobando
fatores como tipo de solo, durao do perodo vegetativo, tipo de sistema de
colheita e condies climticas

Partes constituintes da cana-de-acar. Fonte: Adaptado de Hassuani, (2005).

Produo do bagao da cana de acar

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Principais componentes do processo de produo do bagao. Fonte:google.

Bagao da cana de acar

Como um subproduto, praticamente no tem custo de produo ou


transporte, por isso muito valorizado, principalmente por ser substituto de
combustvel fssil e da madeira na gerao de vapor e energia eltrica,
permitindo a autossuficincia energtica das unidades produtoras e, em
algumas, a comercializao de energia eltrica excedente

No apresenta morfologia e tamanho de partculas uniformes;

Classificado em trs diferentes fraes: casca, fibra e medula

Casca: frao de maior dimenso e apresentando-se como laminas retangulares


Fibra: garantindo a resistncia do colmo da cana; so feixes vasculares e outras
formas fibrosas
Medula: o miolo da cana-de-acar

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Os principais componentes qumicos da biomassa lignocelulsica so a celulose, hemicelulose e


lignina, alm de pequenas quantidades de cinzas, extrativos, protenas, amido e outros

Principais componentes qumicos da biomassa lignocelulsica. Fonte: Fengel e


Wegener, (1989).

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Composio qumica de diferentes tipos de biomassa


lignocelulsica.

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Gmez et al., (2010).

Celulose

Polmero natural;

Principais constituintes da parede celular dos vegetais ;

Resistncia e rigidez;

Frmula geral (C6H10O5) n;

Estrutura da celulose. (FENGEL E WAGENER, 1989).

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Hemicelulose

Heteropolissacardeos;

Depositadas na parede celular em um estgio anterior lignificao;

Interagem facilmente com a celulose;

Maior susceptibilidade ;

Podem ser decompostas em xilose, arabinose, cido urnico e furfural ;

O principal acar encontrado nas hemiceluloses do bagao a xilose .

Representao esquemtica das hemiceluloses. Fonte: Santos et al., (2013).

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Lignina

O objetivo principal da lignina dar planta apoio estrutural,


impermeabilidade, resistncia contra o ataque microbiano e o estresse
oxidativo;

A estrutura da lignina no homognea, possui regies amorfas e estruturas


globulares ;

um heteropolmero amorfo que consiste em trs diferentes unidades de


fenilpropanos ;

Precursores da biossnteses da lignina: (I) lcool p-cumarlico; (II) lcool coniferlico;


(III) lcool sinaplico. (FENGEL e WEGENER, 1989).
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Representao esquemtica da produo de etanol celulsico. Fonte: Santos et al., (2012).

Pr-tratamentos do bagao da cana de acar


Certas caractersticas devem ter:

Ser de custo mnimo e ambientalmente amigvel;

Possibilitar o maior rendimento de acares na hidrlise enzimtica, evitando


a perda de carboidratos;

Evitar a formao de co-produtos inibitrios para a hidrlise e fermentao;

Tornar a biomassa facilmente hidrolisvel com baixas cargas enzimticas

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Efeito do pr-tratamento na biomassa lignocelulsica. Fonte: Adaptado de Kondo (1997).

Pr-tratamentos Qumicos ;

Pr-tratamentos fsicos ;

Pr-tratamento biolgico ;

Pr-tratamento combinado.

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Pr-tratamentos Fsicos: Os pr-tratamentos fsicos normalmente so


divididos em duas categorias: mecnicos e no mecnicos

Pr-tratamentos Biolgicos: Pr-tratamentos biolgicos envolvem o uso de


microrganismos para a degradao da lignina, com o fim de facilitar a
hidrlise enzimtica da celulose

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Pr-tratamento qumico

Os pr-tratamentos cidos consistem em tratar a biomassa com cidos


diludos ou concentrados para conseguir a solubilizao da hemicelulose, com
o fim de obter uma celulose mais acessvel;

Nos pr-tratamentos alcalinos geralmente utilizam solues alcalinas diludas


em condies moderadas de operao, como por exemplo hidrxido de sdio
(NaOH), em termos de temperaturas e presses, em comparao aos sistemas
cidos.

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Pr-tratamento com perxido de


hidrognio alcalino

Um tratamento que engloba tanto aspecto alcalino quanto oxidativo e


apresenta a capacidade de remover aproximadamente metade da lignina
presente no material em que aplicado;

Fortemente dependente do pH do meio;

O pr-tratamento com perxido tambm atua sobre a hemicelulose

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Pr-tratamento organosolv

Baseia-se no cozimento da biomassa lignocelulsica com o solvente


Organosolv, elevada temperatura e presso, e posterior recuperao da
celulose e da lignina;

So necessrios observar alguns aspectos, como:


evitar decomposio ou reao qumica do solvente orgnico;
desenvolver mtodo de recuperao da fase orgnica e dos subprodutos com
baixo consumo energtico e pequenas perdas do solvente;
evitar perdas fsicas do solvente, principalmente nos solventes de volatilidade
alta, ou perdas por arraste com o licor hidroltico final.

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Pr-tratamentos Combinados
Esse interesse na utilizao do pr-tratamento hidrotrmico se justifica pelas
seguintes razes:

o processo no faz uso de reagentes qumicos, que interessante do ponto de


vista ambiental e econmico, alm de no ter necessidade de trabalhar com
reatores altamente resistentes a corroso;

hidrolisa grande parte da frao hemicelulsica;

provoca alteraes fsico-qumicas na celulose e lignina favorecendo a maior


eficincia de hidrlise

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Hidrlise

H dois principais tipos de hidrlise, a cida e a enzimtica.

A cida envolve um catalisador cido e sua converso rpida, sendo necessrio


um minucioso controle da reao com o objetivo de evitar a formao de
produtos indesejveis e inibidores do processo.

Na hidrlise enzimtica o catalisador de origem biolgica, os quais possuem


aes altamente especficas sendo necessrio um controle especfico do meio de
reao

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Fermentao

A terceira etapa no processo de produo de etanol celulsico a fermentao;

Nessa etapa, os acares liberados na hidrlise da celulose e da hemicelulose


so metabolizados pelos microrganismos a etanol;

Os principais acares decorrentes da hidrlise da biomassa so a glicose e a


xilose. Na levedura Sacharomyces cerevisiae, a glicose captada por
transportadores codificados por genes da famlia HXT.

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Metodologia

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Caracterizao
Amostra

Bagao da

%Fibra

%Pectina

%Cinzas

%Umidade

%Lipdeos

%Lignina

%Extrativo

39,920,1

1,840,02

3,880,2

49,790,05

0,600,1

26,230,1

3,440,1

cana-de-acar

Caractersticas fsico-qumicas do bagao da cana-de-acar

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Pr-tratamento

Pr-tratamento utilizando o peroxido de hidrognio

Foi pesado 1,00 g da amostra, posteriormente suspendeu-se em 50 mL de gua


oxigenada 1% (v/v). O pH desta suspenso foi ajustado em 11,5 com soluo
aquosa de hidrxido de sdio e ser mantida em agitao constante, em
temperatura e tempo pr-determinado. O material slido posteriormente foi
lavado com gua destilada at pH neutro, seco at massa constante e mantido
em dessecador. (GARCIA,2009, modificado)
Temperatura: 27C 45C
Tempo: 1 hora- 3 horas

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Pr-tratamento

Pr-tratamento utilizando o peroxido de hidrognio

Foi pesado 1,00 g da amostra, posteriormente suspendeu-se em 50 mL de gua


oxigenada 1% (v/v). O pH desta suspenso foi ajustado em 11,5 com soluo
aquosa de hidrxido de sdio e ser mantida em agitao constante, em
temperatura e tempo pr-determinado. O material slido posteriormente foi
lavado com gua destilada at pH neutro, seco at massa constante e mantido
em dessecador. (GARCIA,2009, modificado)
Temperatura: 27C 45C
Tempo: 1 hora- 3 horas

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Pr-tratamento

Pr-tratamento organosolv

A biomassa foi lavada com gua e posteriormente secada em estufa a 45C at


obter umidade aproximadamente 5%. Em seguida, foi triturada a biomassa em
um processador e pesou-se 4 g da mesma, o qual foi posta em um frasco de
200mL. Por fim, adicionou-se 25 mL de (H2SO4) cido sulfrico 1,5% e 15 mL de
lcool etlico anidro, o qual foi submetida autoclavagem. Aps o tempo
estimado, o material foi filtrado e o slido lavado com 100 mL de gua destilada
a 50 C.(Gomes, 2015. Modificado) (NAIPPE,2016.Modificado)
Temperatura: 90C 120C
Tempo: 30 minutos- 1 hora

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Pr-tratamento

Hidrotrmico

A biomassa foi lavada com gua e posteriormente secada em estufa a 45C at


ser obtido umidade aproximadamente 5%. Em seguida, foi triturada a biomassa
em um processador e foi pesada 4 g da mesma, o qual foi posta em um frasco de
200mL. Por fim, foi adicionada 40 mL de gua destilada, o qual foi submetida ao
um reator. Aps o tempo estimado, o material foi filtrado e o slido lavado com
200mL de gua destilada a 45 C.
Temperatura: 171C 190C
Tempo: 30 minutos- 1 hora

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organosolv

Hidrotrmico

Peroxido de hidrognio

In natura

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Hidrlise

Hidrlise cida
Pesou-se 2g da biomassa pr-tratada e transferiu-se para um frasco de 200mL. Por fim, foi
adicionada 40 mL de cido sulfrico (1%), o qual foi auto clavado por 10 minutos uma
temperatura de 121C. Aps o tempo estimado, o material foi filtrado e o filtrado ajustado o
pH e submetido a fermentao.

Hidrlise enzimtica
Pesou-se 1g da biomassa pr-tratada e transferiu-se para um frasco de 250mL adicionou-se 46
mL de tampo citrato (pH = 4,8), 4 mL de preparao comercial da enzima Celluclast. Os
frascos foram mantidos em mesa incubadora rotativa, tipo Shaker, 50 C e 150 rpm, durante
72 horas. Aps o tempo estimado, o material foi filtrado e submetido a fermentao

Ensaios de fermentao

Foram realizados ensaios de fermentao etanlica utilizando como mosto de bagao da canade-acar aps pr-tratamento e hidrlise e Saccharomyces cerevisiae como o agente
fermentativo. As fermentaes foram realizadas a 32 C por aproximadamente 72 horas. No
final de cada fermentao sero feitas as anlises teor alcolico.
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Resultados

Pr-tratamento utilizando o peroxido de hidrognio

Perxido de hidrognio removem cerca de metade da lignina presente em materiais


como palha de trigo(Gould (1984) )
Perxido tambm atua sobre a hemicelulose.
Parmetros

Rendimento

Lignina insolvel

AR (g/L)

45C/60 min

17,23%

16,72%

0,128

45C/180 min

8,79%

18,32%

0,134

27C/60 min

4,67%

19,48%

0,137

27C/180 min

5,42%

21,03%

0,134

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Resultados

Pr-tratamento organosolv

Utilizou o lcool anidro, porm poderia ter sido utilizado outro solvente como a
acetona.
Parmetros

Rendimento

Lignina insolvel

AR (g/L)

100C/30 min

17,94%

16,31%

1,830

100C/60 min

23,87%

26%

1,334

120C/30 min

25,67%

16,35%

1,020

120C/60 min

35,19%

26,2%

0,45

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Resultados

Pr-tratamento hidrotrmico

Uma solubilizao da frao hemicelulsica ;


Ademais, fatores como a relao slido/lquido so importantes para o controle
da degradao da frao celulsica;
Parmetros

Rendimento

Lignina insolvel

AR (g/L)

171C/30 min

10,33%

15,16%

0,096

171C/60 min

18,73%

18,28%

0,101

190C/30 min

15,85%

18,51%

0,134

190C/60 min

31,1%

22,52%

0,120

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Dentro do propsito do trabalho presente, que era avaliar o melhor pr-tratamento


observando as melhores condies do mesmo, o escolhido para a continuidade do
projeto foi o pr-tratamento organosolv, 100C em 30 minutos, pois este apresenta
um dos mais positivos resultados.

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Resultados

Aps a escolha do pr-tratamento de trabalho, foi realizada a hidrlise cida


com o intudo de melhor custo e maior rapidez do experimento, entretanto o
mesmo no fermentou apesar de uma anlise positiva da quantidade de AR e
glicose,7,32 g/L e 44 mg/dL respectivamente.

Para a continuidade do projeto, foi realizado a hidrlise enzimtica utilizando


a enzima Cellulase, assim obtendo cerca de11g/L de etanol.

A baixa concentrao de etanol deve-se escolha da enzima, pois a mesma


possui uma atividade enzimtica muito baixa de 5 U/mL.

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Concluses

Nos ensaios destinados caracterizao do bagao antes e aps o prtratamento, nota-se que houve uma diminuio na porcentagem de lignina,
cerca de at 10 % de remoo, e uma pequena produo de acares, cerca de
1,8 g/L de acares redutores, no sendo to eficiente quanto os valores
tericos, entretanto possveis de trabalhar.

Os resultados dos ensaios de fermentao para a produo do etanol,


utilizando o hidrolisado do bagao como substrato, obtidos na etapa de prtratamento organosolv e hidrolise enzimtica sugerem que possvel a
utilizao deste substrato ;

Infelizmente o trabalho apresentado, nas condies estudadas, no se mostra


praticvel pois apresentou resultados abaixo do esperado e no poderia ser
implementado em mdia e grande escala, no sendo possveis assim
complementar a produo do etanol de primeira gerao.
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Obrigada