Você está na página 1de 29

ANIONI

Clasificarea anionilor n analiza calitativ.


Reactivi de grup .
Cea mai frecvent folosit clasificare a anionilor n analizei
calitativ se bazeaz pe solubilitatea srurilor de bariu i de
argint a acizilor respectivi. In funcie de solubilitatea acestor
compui n ap i n acidul azotic diluat, anionii sunt
clasificai n trei grupe analitice:
Grupa I-a analitic de anioni: SO4 2-, SO3 2-, S2O3 2-,
CO3 2-, C2O4 2-, F- , PO4 3-, BO2 - , B4O7 2-, AsO4 3-, AsO3
3-, CrO4 2-, Cr2O7 2-, SiO3 2- .a.
Toti anionii din grupa I-a formeaz cu Ba2+ sruri putin
solubile n mediu neutru sau slab bazic (BaSO4 este insolubil
chiar i n mediu puternic acid). Drept reactiv de grup
servete clorura de bariu (solutie cu concentratia 2 mol/l) n
mediu neutru sau slab bazic.
Ionii CrO4 2- coloreaz solutia n galben-deschis, Cr2O7 2
n galben-portocaliu. Ceilanti ioni sunt incolori.

Grupa a II-a analitic de anioni: Cl- , Br- , I- , S2-, SCN- ,


CN- , IO3 - , BrO3 - , ClO- . [Fe(CN)6] 4 - , [Fe(CN)6] 3- . a.
Anionii grupei a II-a formeaz cu ionii Ag+ sruri care, spre
deosebire de srurile anionilor grupei ntia cu acest metal,
sunt putin solubile n solutii diluate de acid azotic. Drept
reactiv de grup pentru anionii grupei a II-a servete nitratul
de argint n solutie de acid azotic diluat (2 mol/l). In
asemenea conditii pot fi precipitati numai anionii acestei
grupe.
Anionii grupei a II-a formeaz cu ionii Ag+ sruri care, spre
deosebire de srurile anionilor grupei ntia cu acest metal,
sunt putin solubile n soluii diluate de acid azotic. Drept
reactiv de grup pentru anionii grupei a II-a servete nitratul
de argint n solutie de acid azotic diluat (2 mol/l). In
asemenea conditii pot fi precipitati numai anionii acestei
grupe.
Ionii [Fe(CN)6] 4 coloreaz soluiile n crem, [Fe(CN)6] 3- n
portocaliu-rou. Ceilali ioni n soluii sunt incolori.

Grupa a III-a analitic de anioni: NO3 - , NO2 - , CH3COO- , ClO3


- , MnO4 - . a.
Particularitatea anionilor grupei a III-a este solubilitatea sporit a
srurilor lor cu cationii Ba2+, Ag+ i altii. O solubilitate relativ mic
are acetatul de argint AgOOCCH3, dar i aceast sare se precipitat
numai din solutii concentrate. n solutii diluate la nclzire este bine
solubil. Astfel anionii grupei a III-a analitice nu au reactiv de grup.
Anionii NO3 - , NO2 - ,CH3COO- i ClO3 - n solutii sunt incolori, iar
ionul MnO4 - coloreaz solutiile n roz-violet (solutiile concentrate
au culoare violet-neagr).
Sunt cunoscute i alte metode de clasificare a anionilor n analiza
calitativ. De exemplu, conform propriettilor redox, ei pot fi
clasificati de asemenea n trei grupe:
Anioni reductori: S2-, SO3 2-, Br- , I- , Cl- , C2O4 2-, S2O3 2-,
[Fe(CN)6] 4-, SCN- , AsO3 3- . a.
Reactivul de grup este permanganatul de potasiu (solutie cu
concentratia 0,005 mol/l) n mediu de acid sulfuric (1 mol/l), care la
interactiunea cu reductori se decoloreaz.

Anioni oxidanti: MnO4 - , Cr2O7 2-, CrO4 2-, BrO3 - , IO4 - ,


NO3 - , NO2 - , AsO4 3-, [Fe(CN)6] 3- . a.
In mediu de acid sulfuric (1 mol/l) anionii oxidanti
interactioneaz cu solutia de iodur de potasiu. Iodul
eliminat coloreaz solutia n galben. Dac la solutia de iod
se adaug 2-3 mililitri de benzen sau cloroform, iodul se
extrage n solventul organic i se observ colorarea fazei
organice n roz-violet.
Anioni indiferenti: SO4 2-, CO3 2-, PO4 3-, BO2 - , SiO3 2-,
F- , CH3COO- , . a.
ANALIZA ANIONILOR. Clasificarea anionilor n analiza calitativ. Reactivi de grup
Reacii de identificare a anionilor din grupa I-ia i modul de realizare.

Anionii indiferenti sunt inerti fat de reactiile redox.


Spre deosebire de cationi, majoritatea anionilor pot fi
identificati n prezenta celorlalti, de aceea analiza
amestecului de anioni nu totdeauna necesit separarea lor
n grupe analitice.

1. Reactii de identificare a ionului SO4 2Ionul SO4 2- reprezint restul acidului sulfuric, care este un
acid tare (H2SO4 ced dup trie numai acizilor percloric,
halogenai i azotic). Sulfatii de bariu, de strontiu, de calciu i
de plumb reprezint sruri putin solubile.
a) Identificarea ionului SO4 2- prin precipitarea sulfatului de
bariu nu este jenat de nici un ion dac reactia este efectuat
n prezenta acidului azotic concentrat.
Efectuarea reactiei: 4-5 picturi de solutie de analizat se
trateaz cu un volum egal de acid clorhidric concentrat i
amestecul se nclzete pn la fierbere. Dac s-a format un
precipitat, dup rcire acesta se separ prin centrifugare i la
centrifugatul transparent se adaug cteva picturi de solutie
de clorur sau nitrat de bariu. Formarea unui precipitat alb
cristalin confirm prezenta ionului SO4 2- n prob:

SO4 2- +Ba2+ = BaSO4


n alte conditii reactia este jenat de ionii S2O3 2- i de amestecul
SO3 2- i S2-, deoarece n ambele cazuri la acidularea solutiei se
formeaz sulf (precipitat alb), care la fel nu se dizolv n acizi i
poate fi confundat cu BaSO4:
S2O3 2- + 2H+ = S + SO2 + H2O
2S2- + SO3 2- + 6H+ = 3S + 3H2O
Sulfatul de bariu n aa caz poate fi identificat dup formarea cu
permanganatul de potasiu a cristalelor mixte de culoare roz.
Identificarea sulfatului de bariu se efectueaz n modul urmtor:
precipitatul se prelucreaz cu acid clorhidric, se spal cu ap apoi
se adaug 1-2 mililitri de acid clorhidric (2 mol/l) i 3-5 picturi de
solutie de KMnO4. Dup agitarea excesul de permanganat de
potasiu se reduce cu peroxid de hidrogen. Solutia se decoloreaz
iar precipitatul capt culoare roz, fapt ce demonstreaz prezenta
n precipitat a sulfatului de bariu.
Aceast prob nu poate fi realizat n soluii n prezena ionilor
SO3 2- i S2O3 2- deoarece acetia se oxideaz cu permanganatul
de potasiu pn la SO4 2- .

b) Srurile solubile de calciu formeaz cu ionii SO4 2precipitat alb cristalin cu cristale n form de ace.
Efectuarea reactiei: pe o lamel de sticl se aplic o pictur
de solutie de nitrat de calciu i se trateaz cu o pictur de
solutie ce contine ioni S04 2-, apoi solutia de pe lamel se
vaporizeaz pe baia de ap pn la aparitia fazei solide.
Cristalele obtinute se privesc la microscop.
c) Ionul sulfat interactioneaz cu solutia de rodizonat de bariu
de colornd-o:

Efectuare reactei: pe hrtie de filtru se aplic


cte-o pictur de solutii de analizat i de
rodizonat de sodiu. Hrtia se coloreaz n rou
datorit formrii rodizonatului de bariu. Pe
hrtia colorat se aplic 1-2 picturi de solutie
de analizat. n prezenta ionului SO4 2- se
observ decolorarea rodizonatului de bariu.

d) Nitratul de plumb formeaz cu ionul SO4 2- un precipitat


alb PbSO4 solubil n alcalii la nclzire i n soluie de acetat
de amoniu:

Efectuarea reactiei: la cteva picturi de solutie de analizat se


adaug 2-3 de solutie de acid sulfuric (2 mopicturi l/l). Precipitatul
obtinut se mparte n dou prti i se studiaz solubilitatea lui n
reactivii indicati anterior.

2. Reactii de identificare a ionului SO3 2Ionul SO3 2- este restul acidului sulfuros, H2SO3, care este
un acid slab i exist numai n solutii. Srurile acidului
sulfuros, sulfitii, n ap sunt insolubili (exceptie fac sulfitii i
hidrogenosulfitii metalelor alcaline i amoniului). n solutii
acide toti sulfitii se descompun. Oxigenul oxideaz treptat
ionul SO3 2- n solutii pn la SO4 2-, de aceea solutiile
sulfitilor practic totdeauna contin sulfati.
a) Acizii minerali descompun sulfiii solubili i insolubili n
ap cu degajare oxidului de sulf(IV):
2H+ + SO3 2- = SO2 + H2O
Oxidul de sulf(IV) se recunoate dup mirosul de sulf ars sau
dup decolorarea soluiei acidulate de permanganat de
potasiu ori de iod. Reaciile se efectueaz n aparatul de
recunoatere a gazelor.
SO2 + J2 + H2O = 4H+ + SO4 2- + 2J -

Permanganatul de potasiu oxideaz oxidul de sulf(IV) pn la


sulfai i parial pn la acidul ditionic H2S2O6:
5SO2 + 2MnO4 - + 2H2O = 5SO4 2- + 2Mn2+ + 4H+
6SO2 + 2MnO4 - + 2H2O = H2S2O6 + 4SO4 2- + 2Mn2+ + 4H+
n mediu acid ionul S2O3 2- se descompune cu degajarea SO2,
iar S2- cu eliminarea H2S, care de asemenea decoloreaz
soluiile de iod i de permanganat de potasiu, de aceea proba
nu poate fi efectuat n prezena ionilor S2O3 2- i S2- .
b) Soluia de iod se decoloreaz la interaciunea cu soluii, care
conin ionii SO3 2- . Deoarece n mediu bazic soluia de iod
poate s se decoloreze n rezultatul reaciei de
disproporionare a iodului, reacia se efectueaz n mediu
neutru sau slab acid:
SO3 2- + I2 + H2O = SO4 2- + 2I- + 2H+

c) Sulfiii interacioneaz cu soluiile permanganatului de


potasiu. In dependen de mediul soluiei, produsele reducerii
permanganatului difer. In mediu acid MnO4 - se reduce pn
la Mn2+ i reacia este nsoit de decolorarea soluiei:
5SO3 2- + 2MnO4 - + 6H+ = 5SO4 2- + 2Mn2+ + 3H2O
In mediu bazic ionul MnO4 - se reduce n MnO4 2- cu trecerea
culorii violete a soluiei n verde-brad, la nclzirea creia se
capt un sediment de culoare brun, care reprezint
MnO(OH)2: SO3 2- + 2MnO4 - + 2OH- = 2MnO4 2- + SO4 2- +
H2O
Reducerea ionului permanganat n mediu neutru are loc pn
la 2MnO(OH)2, care reprezint un precipitat de culoare brun,
iar reacia se desfoar conform ecuaiei:
3SO3 2- + 2MnO4 - + 3H2O = 2MnO(OH)2 + 3SO4 2- + 2OH

d) In mediu acid SO3 2- se reduce pn la H2S, care se identific uor


dup mirosul specific de ou alterate sau dup nnegrirea hrtiei de
filtru mbibate cu soluie de acetat de plumb:
3Zn + SO3 2- + 8H+ = 3Zn2+ + 3H2O + H2S
H2S + Pb(CH3COO)2 = PbS + 2CH3COOH
(n prealabil se separ ionii, care conin sulf, n special SO4 2- i S2O3 2-)

e) Clorura de stroniu n soluii slab bazice (NH4OH) de sulfii


formeaz la nclzire un precipitat alb SrSO3. n soluii cu pH-ul mai
mic de 7 se formeaz hidrogenosulfitul de stroniu Sr(HSO3)2, care
este solubil:
Sr2+ + SO3 2- = SrSO3
Pentru a confirma c n sedimentul obinut se conine SrSO3, acesta
se spal de 2-3 ori cu cte 1-2 ml de ap distilat i se dizolv n cteva
picturi de HCl (2mol/l). La soluia separat de precipitat se adaug 23 picturi de H2O2 sau de ap de clor. Formarea sulfatului de stroniu,
insolubil n acizi minerali, dovedete prezena sulfitului de stroniu n
precipitat. Reacia poate fi efectuat n prezena ionului S2O3 2- i
SO4 2- .

f) Sulfiii reduc un ir de colorani organici (fuxina, verdele de


malahit) decolornd soluiile acestora:

Efectuarea reaciei: la 2-3 picturi de soluie de fuxin slab


acidulat (pH-ul 3-6) se adaug cteva picturi de soluie de
analizat. n prezena ionului SO3 2- se observ decolorarea soluiei
roii de fuxin. Reacia este jenat de ionii S2- i NO2 - .
g) Nitroprusiatul de sodiu Na2[Fe(CN)5NO] coloreaz soluiile
sulfiilor n culoare roz-roie, care se intensific la adugarea
sulfatului de zinc. La tratarea soluiilor roz-roii cu 1-2 picturi de
soluie de K4[Fe(CN)6] se formeaz un precipitat de culoare roie.
Reacia permite de a identifica ionii SO3 2- n prezena ionilor
S2O3 2-. n prezena ionilor S2- nitroprusiatul de sodiu coionilor
SO3 2-. Reacia se realizeaz n mediu neutru sau slab bazic
deoarece n mediu acid coloraia soluiei nu este stabil.

3. Reacii de identificare a ionului S2O3 2Anionul S2O3 2- este restul acidului tiosulfuric H2S2O3, care
este i mai puin stabil dect acidul sulfuros,
descompunndu-se cu eliminarea oxidului de sulf(IV) i
sulfului. Tiosulfaii metalelor alcaline, stroniului, zincului,
cadmiului, nichelului, cobaltului, manganului i fierului(II)
sunt solubili n ap. Srurile acestui acid cu restul cationilor
sunt puin solubile. Soluiile tiosulfailor metalelor alcaline au
mediu slab bazic, fapt care dovedete c acidul tiosulfuric
este un acid relativ puternic, chiar dac este puin stabil.
Structura grafic a ionului S2O3 2- poate fi redat n modul
urmtor:

astfel c unul dintre atomii de sulf are valena ase i gradul


de oxidare + 4, iar cellalt respectiv doi i zero.

a)Acizii elimin din soluiile tiosulfailor acidul H2S2O3, care se


descompune:
Na2S2O3 + 2HCl = H2S2O3 + 2NaCl
H2S2O3 H2O + SO2 + S
Sulful format n reacie tulbur soluia. Deoarece sulfiii n condiii
similare degaj SO2, dar nu formeaz sulf, reacia permite
identificarea ionului S2O3 2- n prezena ionilor SO3 2b) Nitratul de argint, adugat n exces, formeaz cu ionul S2O3 2- un
precipitat alb, care n timp i schim culoarea mai nti n galben,
apoi n brun dup ce devine negru n rezultatul transformrii n
sulfur de argint:
2AgNO3 + Na2S2O3 = Ag2 S2O3 + 2NaNO3
Ag2 S2O3 + H2O = Ag2S + H2SO4
n exces de tiosulfat de sodiu Ag2S2O3 se dizolv cu formarea
ionilor srii complexe Na3[Ag(S2O3)2], de aceia reacia reuete
numai n condiii, cnd Ag+ este n exces.
c) Ionul tiosulfat decoloreaz soluiile de iod, reducndu-l:
S2O3 2- + I2 = S4O6 2- + 2I
Reacie este jenat de reductorii, care de asemenea pot reduce iodul.

d) Clorura de fier(III) formeaz cu ionul tiosulfat un compus


complex, care coloreaz soluia n violet. Coloraia dispare
repede din cauza reducerii fierului(III) la fier(II):
FeCl3 + 2Na2S2O3 = Na[Fe(S2O3)2] + 3NaC
Fe3+ + 2S2O3 2- = 2Fe2+ + S4O6 24. Reacii de identificare a ionului CO3 2- (HCO3 - )
Ionul CO3 2- este restul acidului carbonic H2CO3, un acid
slab, care n stare liber nu exist. n mediu acid ionul CO3 2se descompune cu formarea CO2 i apei. Ionul CO3 2- poate
fi conservat doar n soluii alcaline. Carbonaii de potasiu,
sodiu i amoniu sunt solubili n ap, iar cationii celorlalte
metale formeaz cu CO3 2- compui puin solubili n form
de sruri neutre i bazice (Al3+ , Cr3+, TiIV din soluiile
carbonailor solubili se precipit n form de hidroxizi).
Soluiile carbonailor de sodiu i de potasiu au mediu bazic
cauzat de procesul de hidroliz.

a)Acizii descompun carbonaii i hidrogenocarbonaii cu


eliminarea gazului CO2 :
CO3 2- + 2H+ = CO2 + H2O
HCO3 - + H+ = CO2 + H2O
Dioxidul de carbon este recunoscut dup tulburarea apei de var
(se folosete aparatul de recunoatere a gazelor):
CO2 + Ca(OH)2 = CaCO3 + H2O
Ionii SO3 2- au efect jenant. Ei pot fi nlturai din soluie
oxidnd-ui pn la SO4 2
b) Clorura de bariu formeaz n mediu neutru cu ionii CO3 2- un
precipitat alb, care n acizi minerali i n acid acetic se
descompune:
BaCl2 + CO3 2- = BaCO3 + 2Cl
BaCO3 + 2CH3COOH = Ba(CH3COO)2 + CO2 + H2O
La barbotarea excesului de CO2 carbonatul de bariu se
transform n hidrogenocarbonat, care este solubil:
BaCO3 + CO2 + H2O = Ba(HCO3)2

c) Ionul hidrogenocarbonat HCO3 - poate fi identificat cu clorura de calciu i


hidroxid de amoniu:
Ca(HCO3)2 + 2NH3 = CaCO3 + (NH4)2CO3
Efectuare reaciei: 5-6 picturi de soluie de analizat se trateaz cu 6-8
picturi (exces) de soluie de CaCl2. Sedimentul format se separ i la
centrifugat se adaug 3-4 picturi de soluie de hidroxid de amoniu.
Formarea unui precipitat alb indic prezena n soluia analizat a
hidrogenocarbonailor.

5. Reacii de identificare a ionului PO4 3- (HPO4 2-)


Ionul PO4 3- este anionul acidului ortofosforic H3PO4. Fiind un acid
tribazic, H3PO4 formeaz dou tipuri de sruri: neutre fosfaii i acide
hidrogeno- i dihidrogenofosfaii. O solubilitate mai nare au
dihidrogenofosfaii. Dintre fosfai i hidrogenofosfai sunt solubile numai
srurile de potasiu, sodiu, litiu i amoniu.
a) Molibdatul de amoniu (NH4)2MoO4 n prezena acidului azotic (soluie
molibdenic) formeaz cu ionii PO4 3- sau HPO4 2- precipitat galben
cristalin de fosforomolibdat de amoniu, solubil n alcalii i n amoniac:
PO4 3- + 12MoO4 2- + 3NH4 + + 24H+ = (NH4)3[PMo12O40] + 12H2O
Sarea de amoniu a acidului 12-molibdenofosforic, se dizolv in exces de
fosfai.

Efectuarea reaciei: cteva picturi de soluie de hidrogenofosfat


de sodiu i 8-10 picturi de soluie molibdenic se nclzesc uor
la baia de ap pn la 30-40C. La rcire apare un precipitat
cristalin de culoare galben. Adugarea a ctorva cristale de
NH4NO3 mrete sensibilitatea reaciei.
Ionul AsO4 3- formeaz precipitat de culoare galben
(NH4)3As(Mo3O10)4 numai la nclzire. Prezena ionilor
reductori (S2O3 2-, SO3 2-, S2- . a.) mpiedic aceast reacie,
deoarece ei reduc parial Mo(Vl) la Mo(V) n rezultatul crui fapt
se obin formele reduse ale acidului 12-molibdenofosforic, care
coloreaz soluia n albastru. Pentru nlturarea acestor
interferene, nainte de identificarea ionului fosfat reductorii se
oxideaz cu HNO3 (6 mol/l) la fierbere.
b) Mixtura magnezian (amestec de MgCl2, NH4Cl i NH4OH)
formeaz cu ionii PO4 3- i HPO4 2- un precipitat alb cristalin de
fosfat de magneziu i amoniu:
Mg2+ + NH4OH + HPO4 2- = MgNH4PO4 + H2O
Reacia poate fi ndeplinit pe cale microcristaloscopic. Prezena
ionului AsO4 3- mpiedic identificarea ionului PO4 3

c) Nitratul de argint formeaz cu ionul fosfat un precipitat de


culoare galben Ag3PO4, care se dizolv n HNO3 i NH4OH:
3Ag+ + PO4 3- = Ag3PO4
(ionul AsO4 3-, care are proprieti asemntoare cu cele ale
ionului PO4 3-, formeaz cu Ag+ un precipitat de culoare
brun).

6. Reacii de identificare a ionului SiO3 2Ionul SiO3 2- reprezint restul acidului silicic H2SiO3, care
este insolubil n ap. Acidul silicic nu are o formul chimic
bine determinat, de aceea se scrie nSiO2 .H2O. Din srurile
acidului silicic sunt solubili doar silicaii metalelor alcaline.
a. Acizii diluai formeaz cu ionii SiO3 2- un precipitat alb
gelatinos de acid silicic, solubil n soluii alcaline:
Na2SiO3 + 2HCl = H2SiO3 + 2NaCl

b) Clorura de amoniu de asemenea precipit acidul silicic n rezultatul


deplasrii echilibrului procesului de hidroliz, care este cauzat de
descompunerea hidroxidului de amoniu la temperatur:

c) Nitratul de argint (Ag+ ) formeaz cu ionii SiO3 2- un precipitat de culoare


galben, solubil n acid azotic:
2Ag+ + SiO3 2- = Ag2SiO3
d) Clorura de bariu interacioneaz cu ionii SiO3 2- cu formarea unui
precipitat alb BaSiO3, care la aciunea acizilor se descompune cu formarea
unui precipitat gelatinos (amestec de diferii acizi ai siliciului).
e) Molibdatul de amoniu n prezena acidului azotic formeaz cu ionii SiO3 2acidul silicomolibdenic, care este solubil n ap i coloreaz soluia n
galben:
12(NH4)2MoO4 + 24HNO3 + H2SiO3 = 24NH4NO3 + H4[SiMo12O40] +
11H2O
Compuii analogi ai ionilor PO4 3- i AsO4 3- sunt puin solubili n ap.

7. Reacii de identificare a ionului C2O4 2


Ionul C2O4 2- reprezint radicalul acidului oxalic H2C2O4, care n
stare solid se cristalizeaz cu dou molecule de ap i este o
substan de culoare alb. H2C2O4 . 2H2O este solubil n ap. La
nclzire uoar se sublimeaz, iar la temperaturi mai nalte se
descompune n CO, CO2 i ap. Dintre oxalai n ap sunt solubili
numai srurile metalelor alcaline i magneziului.
Srurile acidului oxalic insolubile n ap se dizolv n acizi minerali.
Ionul oxalat formeaz compui compleci cu ionii Cr3+, Fe3+,
Ni2+ i a.
a)Ionii de bariu formeaz cu C2O4 2- un precipitat de culoare alb,
solubil n acizi minerali, i la nclzire n acid acetic.
b) Nitratul de argint precipit ionul C2O4 2- n form de Ag2C2O4,
care reprezint un precipitat alb, solubil n acid acetic i n
hidroxid de amoniu.
c) Ionii de calciu formeaz cu C2O4 2- un precipitat de culoare alb,
solubil n acizi minerali i insolubil n acid acetic. Prin comportarea
sa fa de acidul acetic oxalatul de calciu se deosebete de
srurile altor anioni cu acest metal, cu excepia CaF2 i CaSO4.

d) Permanganatul de potasiu n mediu acid oxideaz ionul C2O4 2- pn la CO2:

2KMnO4 + 5H2C2O4 + 3H2SO4 = 2MnSO4 + 10CO2 + K2SO4 + 8H2O


Reacia se desfoar la nclzirea (~ 70C) cu decolorarea soluiei de
permanganat, care se observ mai uor dac la soluia de analizat acidulat
cu acid sulfuric i nclzit se adaug cu pictura soluie diluat de KMnO4. De
obicei decolorarea permanganatului nu se observ ndat dup adugare
soluiei din cauza vitezei de reacie mici. Pentru depirea acestui dezavantaj
se adaug 1-2 picturi de soluie de MnSO4 (ionii Mn2+ catalizeaz aceast
reacie).
Deoarece soluia de permanganat poate s se decoloreze la interaciunea i cu
ali ioni reductori (SO3 2-, S2O3 2-, S2-, NO2 - ), identificarea ionului oxalat se
efectueaz n modul urmtor:
n cteva picturi de soluie de analizat se neutralizeaz acizii minerali
puternici cu NaOH (2 mol/l), prezena crora ar mpiedica precipitarea
oxalatului de calciu, apoi soluia se aciduleaz cu acid acetic (pH-ul 4-5) i la
ea se adaug exces de soluie de CaCl2. Amestecul se nclzete cteva
minute la baia de ap, apoi precipitatul format se separ de soluie prin
centrifugare, se spal de cteva ori cu ap fierbinte i se trateaz cu 5-6
picturi de H2SO4 (1 mol/l). n continuare precipitatul se separ de soluie, la
care se adaug o pictur de MnSO4, se nclzete la baia de ap i se adaug
cu pictura soluie diluat (0,005 mol/l) de KMnO4. Decolorarea soluiei de
permanganat de potasiu demonstreaz prezena ionului C2O4 2-

8. Reacii de identificare a ionilor B4O7 2- i BO2


Acidul boric (ortoboric) H3BO3 este o substan cristalin de
culoare alb, solubil n ap i se consider printre cei mai
slabi acizi. Dintre borai, care corespund dup componen
acidului metaboric HBO2 sau tetraboric H2B4O7, sunt
solubili n ap numai srurile metalelor alcaline i soluiile
lor au mediu bazic. Boraii insolubili n ap se dizolv n
acizi. Soluiile borailor sunt incolore.
a)Clorura de bariu interacioneaz cu ionul B4O7 2- formnd
un precipitat alb solubil n acizi:
B4O7 2- + 3H2O = 2BO2 - + 2H3BO3
Ba2+ + 2BO2 - = Ba(BO2)2
Din ecuaia reaciei se vede c se precipit numai
jumtate din metaborat. Pentru precipitarea complet
reacia se realizeaz n mediu bazic:
2H3BO3 + 2OH- + Ba2+ = Ba(BO2)2 + 2H2O

b) Nitratul de argint formeaz cu ionul B4O7 2- un precipitat alb


solubil n acid azotic i n amoniac:
B4O7 2- + 2Ag+ + 3H2O = 2AgBO2 + 2H3BO3
c) Compuii volatili ai borului coloreaz flacra arztorului de gaz
n culoare verde. Deoarece muli compui ai borului sunt ne
volatili, reacia se realizeaz conform unuia din tehnicii urmtori:
5-6 picturi de soluie bazic de analizat se evapor ntr-un
creuzet pn la sec. Dup rcire la reziduul rmas se adaug
CaF2 praf, se amestec i amestecul se umecteaz cu 2-3
picturi de acid sulfuric concentrat. n prezena borailor se
formeaz BF3, un compus uor volatil, care coloreaz flacra
arztorului de gaz n verde.
5-6 picturi de soluie bazic de analizat se evapor ntr-un
creuzet pn la sec. Dup rcire reziduul rmas se trateaz cu 34 picturi de acid sulfuric concentrat, 5-6 picturi de alcool etilic
i amestecul se aprinde cu un chibrit. n prezena compuilor
borului n soluia iniial se formeaz eterul etilboric, care
coloreaz marginea flcrii n verde.

Transformrile chimice au loc conform ecuaiilor:


B4O7 2- + 2H+ + 5H2O = 4H3BO3 (sau B(OH)3)
B(OH)3 + 3C2H5OH = B(OC2H5)2 + 3H2O

9. Reacii de identificare a ionului F


Ionul F- reprezint radicalul acidului fluorhidric HF, care, spre
deosebire de ceilali hidracizi, este un acid slab. Acidul fluorhidric
fierbe la temperatura de 19,4C. Vapori acidului fluorhidric au
miros neptor i sunt toxici. Ionul F- nu poate fi oxidat nici de un
reactiv chimic, deoarece fluorul este cel mai puternic oxidant
chimic. Fluorura de argint, spre deosebire de celelalte halogenuri
ale acestui metal, este solubil n ap. De asemenea sunt solubile
fluorurile metalelor alcaline, amoniului, aluminiului, staniului i
mercurului. Metalele alcalino-pmntoase, plumbul, cuprul i
zincul formeaz fluoruri puin solubile.
a)Clorura de bariu formeaz cu ionul F- un precipitat voluminos de
culoare alb BaF2, solubil n exces de acizi minerali i n soluiile
srurilor de amoniu, care au mediu acid:
Ba2+ + 2F- = BaF2

b) Ionii de calciu precipit ionii F- n form de precipitat de


culoare alb CaF2, puin solubil n acizi minerali i insolubil n
acid acetic.
c) Reacia microcristaloscopic. La o pictur de soluie de
analizat, acidulat cu HCl, se adaug mai nti puin acid
silicic solid, apoi o granul de NaCl. Se formeaz cristale de
culoare roz pal.
d) Ionii F- decoloreaz soluia de sulfocianur de fier(III),
cauzat de legarea ionilor de Fe3+ n ionul complex [FeF6] 3-,
care are o stabilitate mai nalt de ct [Fe(SCN)3]:
[Fe(SCN)3] + 6F- = [FeF6] 3- + 3SCN
Cu reaciile de identificare a anionilor AsO3 3-, AsO4 3-, CrO4
2- i Cr2O7 2+, care de asemenea fac parte din grupa nti
analitic de anioni.

Mulumesc de atenie!

Você também pode gostar