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UNIDAD DIDACTICA II

CRISTALOGRAFIA
2.1
2.2
2.3
2.4
2.5
2.6

Cristalizacin,
Orden interno de los cristales
Diagramas ordenados
Operaciones de simetra
Redes de traslacin
Grupos espaciales

2.1

CRISTALIZACIN

La cristalizacin es un proceso por el cual a partir


de un gas, un lquido o una disolucin; los iones,
tomos o molculas establecen enlaces hasta
formar una red cristalina, la unidad bsica de un
cristal.
La operacin de cristalizacin es el proceso por
medio del cual se separa un componente de una
solucin liquida transfirindolo a la fase slida en
forma de cristales que precipitan.
Es una operacin necesaria para todo producto
qumico que se presenta comercialmente en forma
de polvos o cristales, ya sea el azcar o sacarosa, la
sal comn o cloruro de sodio.

2.1.1 ENFRIAMIENTO
DE
UNA
DISOLUCIN
CONCENTRADA
Si se prepara una disolucin concentrada a altas
temperatura y se enfra, se forma una disolucin sobre
saturada,
que
es
aquella
que
tiene,
momentneamente, ms soluto disuelto que el
admisible por la disolucin a esa temperatura en
condiciones de equilibrio. Posteriormente, se puede
conseguir que la disolucin cristalice mediante un
enfriamiento controlado.
Esencialmente cristaliza el compuesto principal, y las
que se enriquecen con las impurezas presentes en la
mezcla inicial al no alcanzar su lmite de solubilidad.
Para que se pueda emplear este mtodo de
purificacin debe haber una variacin importante de la
solubilidad con la temperatura, lo que no siempre es el
caso.

2.1.2. CAMBIO DE DISOLVENTE


Preparando una disolucin concentrada de un
sustancia en un buen disolvente y aadiendo un
disolvente peor que es miscible con el primero, el
principal del slido disuelto empieza a precipitar, y las
aguas madres se enriquecen relativamente en las
impurezas. Por ejemplo, puede separarse cido
benzoico de una disolucin de ste en acetona
agregando agua.
2.1.3. EVAPORACIN DEL DISOLVENTE
De manera anloga, evaporando el disolvente de una
disolucin se puede conseguir que empiecen a
cristalizar los slidos que estaban disueltos cuando se
alcanzan los lmites de sus solubilidades. Este mtodo
ha sido utilizado durante milenios en la fabricacin de
sal a partir de salmuera o agua marina.

2.1.4.

SUBLIMACIN

En algunos compuestos la presin de vapor de un


slido puede llegar a ser lo bastante elevada como
para evaporar cantidades notables de este
compuesto sin alcanzar su punto de fusin
(sublimacin). Los vapores formados condensan en
zonas ms fras ofrecidas por ejemplo en forma de
un
"dedo
fro",
pasando
habitualmente
directamente del estado gaseoso al slido,
(sublimacin regresiva) separndose, de esta
manera, de las posibles impurezas. Siguiendo este
procedimiento se pueden obtener slidos puros de
sustancias que subliman con facilidad como la
cafena, el azufre elemental, el cido saliclico, el
yodo, etc.

2.1.5. ENFRIAMIENTO SELECTIVO DE UN SLIDO


FUNDIDO
Para purificar un slido cristalino ste puede fundirse.
Del lquido obtenido cristaliza, en primer lugar, el slido
puro, enriquecindose, la fase lquida, de las impurezas
presentes en el slido original.
Por ejemplo, este es el mtodo que se utiliza en la
obtencin de silicio ultra puro para la fabricacin de
sustratos
u
obleas
en
la
industria
de
los
semiconductores.
Al material slido (silicio sin purificar que se obtiene
previamente en un horno elctrico de induccin) se le
da forma cilndrica. Luego se lleva a cabo una fusin por
zonas sobre el cilindro. Se comienza fundiendo una
franja o seccin del cilindro por un extremo y se
desplaza dicha zona a lo largo de este hasta llegar al
otro extremo. Como las impurezas son solubles en el
fundido se van separando del slido y arrastrndose

2.1.6. CRECIMIENTO CRISTALINO


Para obtener cristales grandes de productos poco
solubles se han desarrollado otras tcnicas. Por
ejemplo, se puede hacer difundir dos compuestos de
partida en una matriz gelatinosa. As el compuesto se
forma lentamente dando lugar a cristales mayores. Sin
embargo, por lo general, cuanto ms lento es el
proceso de cristalizacin tanto mejor suele ser el
resultado con respecto a la limpieza de los productos
de partida y tanto mayor suelen ser los cristales
formados. La forma y el tamao de los cristales pueden
ser influenciados a aparte por condicionantes como el
disolvente o la concentracin de los compuestos,
aadiendo trazas de otros componentes como
protenas (esta es la manera con que los moluscos, las
diatomeas, los corales, etc., consiguen depositar sus
conchas o esqueletos de calcita o cuarzo en la forma

CRISTALIZACIN DEL MAGMA


Una vez formado, un magma comienza a enfriarse y los minerales que lo componen
van formando cristales en l. El proceso, denominado cristalizacin fraccionada,
comienza por aquellos minerales que tienen puntos de fusin ms altos y contina con
los de menores puntos de fusin a medida que desciende la temperatura.
La separacin de las fases slida y lquida puede tener lugar por distintos
mecanismos:
Por gravedad. Los minerales cristalizados ms densos que el magma residual, se
acumulan en el fondo de la cmara magmtica.
Por accin de los gases. Las burbujas de gas generadas durante la desgasificacin
del magma arrastran al lquido residual al escapar del magma, cristalizando en otra
zona.

En la solidificacin de un magma podemos distinguir 3 fases delimitadas por intervalos


de temperatura y con caractersticas especiales:
1.Fase Ortomagmtica. Es la fase principal de la cristalizacin de un magma. Abarca
desde el origen del magma hasta que ste desciende su temperatura hasta 700 C. Se
produce la cristalizacin de minerales estables a altas temperaturas que aparecen en
la roca como minerales accesorios. La cristalizacin se produce en la cmara
magmtica originando rocas plutnicas.
2.Fase pegmattico-neumatoltica. Se produce entre 400 y 700C a partir de un lquido
residual rico en diferentes gases voltiles que arrastran por las grietas de la cmara
magmtica minerales ricos en iones metlicos. La cristalizacin en estas grietas forma
filones de rocas llamadas pegmatitas.
3.Fase Hidrotermal. Se produce entre 400 y 100 C a partir del residuo magmtico rico
en agua, que escapa por las grietas y cavidades de las rocas cercanas depositando a
su paso minerales como pirita, cinabrio, oro, plata, etc. que forman yacimientos. Si
este lquido llega a la superficie forma geyseres, fuentes termales o fumarolas.

2.2

ORDEN INTERNO DE LOS CRISTALES

El orden interno tridimensional de un cristal puede considerarse como la


repeticin de un motivo (una unidad del diagrama), de tal modo que los
alrededores de cada motivo son idnticos. Una distribucin ordenada y
simple de un motivo en dos dimensiones puede verse en la siguiente
figura, con una coma como motivo. En los cristales reales los motivos
pueden ser molculas como el H2O, grupos aninicos como el (SiO4)-4 o
el (PO4)-3, iones como el Ca2+, Mg2+, Fe2+, tomos como el Cu o
combinaciones de grupos aninicos , iones y/o tomos.

2.3

DIAGRAMAS ORDENADOS

Los diagramas ordenados que caracterizan los materiales cristalinos representan un


estado energtico inferior que el que corresponde a los diagramas aleatorios.
Intuitivamente una pared construida con ladrillos cuidadosamente dispuesta
constituye una configuracin ms estable y menos energtica que una pared
construida con una distribucin aleatoria de ladrillos semejantes. Los ladrillos en
estas paredes pueden considerarse como el motivo y pueden reemplazarse por una
coma, esto muestra cmo un diagrama ordenado se engendra por un motivo
repetido en una secuencia regular de nuevas posiciones. Cualquier movimiento que
sita el motivo original en coincidencia con el mismo motivo en cualquier regin del
diagrama se considera como una operacin.

Por tanto, un diagrama homogneo puede engendrarse a partir de un simple motivo


mediante una serie de operaciones geomtricas (homogneo significa que cada
motivo unidad posee una relacin semejante con el resto del diagrama). Muchos
dibujos de los papeles utilizados para recubrir paredes, por ejemplo, estn basados
en un diagrama bidimensional, en el cual, el motivo (flores, puntos, figuras) se
disponen en un diagrama regular geomtrico. Otras distribuciones ms abstractas y
menos simtricas pueden encontrarse en algunas muestras de papel ms moderno
que poseen un diagrama menos definido, si es que llegan a tenerlo.

2.4

OPERACIONES DE SIMETRIA

Las operaciones dan lugar a diagramas en las cuales el motivo original y los
engendrados a partir del mismo son idnticos en orientacin mutua. En otras
palabras, el motivo original y los engendrados pueden superponerse mediante las
operaciones citadas. As se engendran diagramas congruentes.
Figuras congruentes: Se corresponden con los movimientos de 1 especie. Son todas
aquellas que su correspondencia entre ellas haya sido realizada por la traslacin o
rotacin.
El eje cuaternario de un cubo tendr sus caras congruentes entre s.
Figuras enantiomrficas: Se corresponden con los movimientos de 2 especie. Son
aquellas figuras que se corresponden tanto por medio de la reflexin como por la
inversin. Son cuerpos superponibles por la reflexin de un plano de reflexin y no por
traslaciones o rotaciones (considerando el objeto tridimensionalmente, no se
superponen en volumen). Se definen como formas de izquierda y derecha.

2.5

ELEMENTOS DE SIMETRA.

Es el lugar geomtrico que ayuda a la visualizacin de la simetra de una


distribucin ordenada. Los ejes de rotacin, los planos de los espejos y los
centros de simetra son los ejemplos de estos elementos de simetra.
Un eje de rotacin es una lnea imaginaria alrededor de la cual puede girar un
motivo patrn y repetirse a si mismo apareciendo una o varias veces durante
una rotacin completa.
En espejo plano (m) es un plano imaginario que refleja un motivo a una imagen
especular.
Un centro de simetra o centro de inversin (i) relaciona un motivo unitario en un
diagrama con un motivo equivalente por inversin a travs de un punto.
Elementos geomtricos :
Morfolgicos (puntuales) : caras, aristas y vrtices

El plano de simetra, m, o de reflexin, refleja partes, o todos, idnticos del objeto a


travs de un plano.

Plano de simetra : ( o plano de reflexin m)


Los planos de simetra son planos ideales que dividen al cristal en dos mitades simtricas, es
decir, que un punto cualquiera de ellas tiene su homlogo en la otra, sobre la perpendicular
trazada desde el punto al plano.
Cuando nos miramos en un espejo vemos nuestra imagen colocada simtricamente respecto
a dicho espejo. Podemos decir, entonces, que el espejo es un plano de simetra.
Tanto los planos de simetra como los ejes, pueden ser principales y secundarios.
Plano principal es el perpendicular a un eje principal de simetra.
Plano secundario, es todo plano perpendicular a un eje secundario.

2.2 ORDEN INTERNO DE LOS


CRISTALES
Del NUDO (motivo)(tomos, iones y molculas)
----------------------------> a la RED
.
Nudo (tomos, iones, molculas). Se puede definir como
cualquier punto material que forma parte de la red.

Formas cristalinas (abiertas, cerradas y combinadas)


La forma cristalina es el nmero y aspecto de las caras y su
distribucin con respecto a los elementos de simetra del mismo.
Las formas del sistema cbico tienen nombres especiales.
Formas simples : Formada por caras equivalentes
fsicamente e igualmente orientadas.
.. Abiertas: Son caras equivalentes que no cierran
espacio.
.. Cerradas: Son caras equivalentes que cierran espacio.
Cuando un poliedro puede reconstruirse totalmente a
partir de una cara por aplicacin sucesiva de los
elementos de simetra.
Formas combinadas:
.. Combinadas de simples abiertas
.. Combinadas de simples cerradas

Clases de simetra y relacin entre ellas.


Holoedra y Meroedra

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