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CLASE
Espectro continuo
Espectro de emisin
Espectro de absorcin
tomo = indivisible
Pequeas partculas indivisibles de las que est
compuesta la materia (Demcrito ~ 400 a.c.)
Observacin y anlisis de los patrones de
comportamiento y reactividad de las sustancias
Teoras Atmicas
Modelos Atmicos
3
Reaccin entre tomos = interaccin entre sus electrones
Es importante conocer el comportamiento de los
electrones
Estructura electrnica de los tomos
Nmero
Distribucin
Energa
Los electrones no se comportan segn las leyes fsicas del
mundo macroscpico
4
Los tomos son partculas extremadamente pequeas.
Sus radios se miden en (Angstrom) = 10-10 metros
Sus masas se miden en u.m.a = 1,66 x 10-24 g.
Un modelo sencillo considera que est formado por 3
tipos de partculas subatmicas.
PARTICULA
CARGA
MASA (uma)
Electrn
-1
1,0073
Neutrn
1,0087
Protn
+1
5,5 x 10-4
Rutherford sugiri que en los ncleos de los tomos tenan que existir
otras partculas de masa casi igual a la del protn, pero sin carga
elctrica, por lo que las llam neutrones. El neutrn no fue descubierto
experimentalmente hasta 1932 por chadwick
EnelmodelodeRutherfordhabadosaspectosquefueron
absolutamenteoriginales:laestructuranuclearendondese
concentrabatodalacargapositivaycasitodalamasa,yelque
lamayorpartedeltomofueravaco.Estemodelodetomo
fueinmediatamenteaceptadoporloscientficosdelapoca.
Sinembargoelmodeloprontoseencontraracondificultades,
entreellassuincapacidadparaexplicarlosespectros
atmicos.
Rutherfordrecibien1908elpremioNobeldeQumicaporsus
estudiossobreladesintegracindeloselementosylaqumica
delassustanciasradioactivas.
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9
Para desarrollar su modelo
Bohr se apoy en:
La teora cuntica de la
radiacin del fsico Max
Planck.
La interpretacin del
10
Hacia 1913, Niels Bohr fue el primero en proponer una
solucin al problema de los espectros de lneas
Los electrones se
ubican en rbitas
circulares lrededor
del ncleo
10
11
Las rbitas se clasifican
segn un nmero cuntico n
12
ElmodelodeBohresunmodelo
cuntico,decimos que un sistema es
cuntico si slo puede poseer ciertos
valores definidos de energa..Bohr,
calcullosradiosdelasrbitas
permitidasylasenergasdedichas
rbitas.
Mientrasunelectrngiraen
unarbitapermitidanoabsorbe
niemiteenerga,perocuando
pasadeunarbitaaotrams
alejadadelncleo,Absorbe
energaycuandodesciendea
unarbitamsprximaalncleo.
Emiteenergaradiante.Puestoqueconocelasenergas
decadanivelpuedecalcularlaenergaquecorresponde
acadasaltoelectrnicoylafrecuenciadelaluzemitida.
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13
La energa de un electrn en una rbita depende de n y
de la carga nuclear, Z, del tomo
Rh es la constante de Rydberg
Rh = 2,18 x 10-18 J
El modelo de Bohr es vlido para
tomos con un solo electrn H, He+,
Li2+, Be3+,, U91+
o tomos hidrogenoides
Tener en cuenta que el valor de Z es
propio de cada tomo
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14
14
15
15
16
tomo de helio simplemente ionizado, He+, Z = 2
16
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Cmo explica el modelo de Bohr los espectros de lneas?
Para el tomo de hidrgeno,
la transicin del electrn desde n = 1 a n = 3
implica un cambio (aumento) de energa
E(n = 3) E(n = 1) = -2,42 x 10-19 J (-2,18 x 10-18 J)
E(n = 3) E(n = 1) = -2,42 x 10-19 J + 2,18 x 10-18 J
E(n = 3) E(n = 1) = 1,938 x 10-18 J
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Y si recordamos que E = h c /
18
=hc/E
6,63x10-34 J.s x 3x108 m/s
=
1,938x10-18 J
= 1,03 x 10-7 m
= 103 nm = 1030
Un fotn cuya longitud de onda es 103 nm ocasiona
unatransicin desde la rbita con n = 1 hasta la rbita con n
=3
= 103 x 10-9 m
Radiacin electromagntica de = 103 nm, es capaz
deexcitar el electrn desde el estado fundamental al 2do
estado excitado
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19
19
20
cuntico es infinito?
Su energa es cero
El electrn deja de sentir la atraccin del ncleo
El tomo o ion resulta ionizado
Ejercicio 5. Qu longitud de onda deber poseer un fotn
para lograr la transicin del electrn que se encuentra en el
estado fundamental del catin Li2+ hasta el segundo estado
excitado? Exprese el resultado en e indique corresponde
a la zona visible del espectro electromagntico.
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Z2
Recordemos que E = -
RH
n2
Para el Li, Z = 3
32
32
E (n =3) E (n =1) = - R H ( R H )
32
12
E (n =3) E (n =1) = R H + 9 R H )
E (n =3) E (n =1) = R H + 9 R H )
E (n =3) E (n =1) = 8 R H = 1,744 x10 17 J
21
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= 1,14x10-8m
1,744x10-17 J
= 11,4 nm o 114
23
23
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La radiacin electromagntica
Por qu estudiamos la radiacin electromagntica?
La interaccin entre la radiacin y la materia proporciona
informacin sobre la estructura de la materia
El anlisis de la radiacin emitida o absorbida por una
sustancia da informacin sobre su estructura
Electrnica
Entonces debemos estudiar la naturaleza de
la radiacin electromagntica
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25
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10-10
picmetro
pm
10-12
Unidad
smbolo
equivalencia en ciclos / s
Hertz
Hz
1
kiloHertz
kHz
103
megaHertz
MHz
106
gigaHertz
GHz
109
teraHertz
THz
1012
28
28
29
y se utilizan para clasificar los tipos de radiacin
electromagntica
Ejercicio 1. La luz amarilla emitida por el vapor de sodio
tiene una de 589 nm. Cul ser su frecuencia?
=c/
3x108 m/s
v=
589x10-9 m
= 5,09 x 1014 1 / s
= 5,09 x 1014 Hz = 509 THz
29
30
Ejercicio 2. Una radio de FM transmite en una de 92
MHz.
Cul ser su longitud de onda?
=c/
3x108 m/s
=
92x106 1/s
= 3,26 m
30
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La energa emitida
por un cuerpo negro
depende de la
temperatura y de !!
Superficies irradiadas
emiten electrones!! (efecto
fotoelctrico)
La fsica clsica no poda explicar estos fenmenos
31
32
Max Planck propone que la energa contenida en la
radiacin electromagntica es transportada en forma de
paquetes discretos
La energa de esos paquetes o cuantos depende de o
E=h=hc/
Ley de Planck
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34
Ejercicio 3. Un cuerpo emite radiacin de 500 nm de
longitud de onda al calentarse. Cul es la mnima
energa de los fotones emitidos por dicho cuerpo y cul
ser la energa de un mol de dichos fotones?
E=hc/
6,63x10-34 (Kg.m2/s2).s x 3x108 m/s
E=
500x109 m
E = 3,98 x 10-19 J
Energa de un fotn
E = 2 x 3,98 x 10-19 J
Energa de dos fotones
Y para un mol de fotones
E = 6,023 x 1023 fotones / mol x 3,98 x 10-19 J
E =239,7 x 103 J / mol
34
35
Ejercicio 4. Una fuente luminosa emite radiacin cuya
frecuencia es 4,69 x 1014 1 / s. Cul es la mnima energa
de los fotones emitidos por dicho cuerpo? Si la fuente
proporciona una cantidad de energa radiante igual a
1,3 x 10-2 J, Cuntos fotones son emitidos por la fuente?
E=h
E = 6,63 x 10-34 J x s x 4,69 x 1014 1 / s
E = 3,11 x 10-19 J
Energa de un fotn
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Segn la fsica de fines del siglo XIX y comienzos del siglo
XX un cuerpo debe emitir un espectro de radiacin
continuo
37
37
Hiptesis de de Broglie
38
h
38
39
= m.v
h
=
6,63x10-34 J.s
9,1x10-31kg x 6x106 m/s
39
40
0,5 kg x 25 m/s
= 5,3 x 10-35 m
Imposible de medir !
41
Los nmeros cunticos son 4, pero slo 3 son necesarios
para definir un orbital
1.Nmero cuntico principal, n.
Determina el tamao del orbital: cuanto mayor es su
valor, ms grande es el tamao del orbital y ms alejados
del ncleo estarn los electrones que lo ocupan
Toma valores enteros positivos: 1, 2, 3, ,
Coincide con el n del modelo de Bohr
41
42
2. Nmero cuntico angular, l
Determina la forma del orbital
Su valor depende del valor de n
l toma valores positivos: 0, 1, 2, , hasta (n 1)
Ejemplos: si n = 1, l = 0
si n = 2, l = 0 y 1
si n = 3, l = 0, 1 y 2
Si l = 0 decimos que el orbital es s
42
43
Si l = 1 el orbital es p
(son tres)
Si l = 2 el orbital es d
(son cinco)
43
44
ml = 0
ml = 1
ml = -1
44
45
45
46
4. Nmero cuntico de espn, ms
Determina el sentido de giro de los electrones durante su
movimiento de presecin (sobre su eje)
Toma slo dos valores, +1/2 y -1/2, y es independiente de los
otros tres nmeros cunticos
ms = +
1
2
ms =
1
2
46
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Subnivel 3p
Subcapa 4f
Subnivel 5d
47
48
49
50
ml indica un orbital
Un orbital puede contener
un mximo de dos electrones
51
51
52
Ejercicio 9. Cuntas subcapas hay en la cuarta capa?
Cmo se denominan? Cuntos orbitales habr en cada
una?
Cuarta capa
n=4
Cuatro subcapas
Posibles valores de l para n = 4
0, 1, 2, 3
4s, 4p, 4d, 4f
4s
1 orbital
(2l + 1) orbitales
4p
3 orbitales
en cada subcapa
4d
5 orbitales
4f
7 orbitales
52
53
Ejercicio 10. Cmo denomina a la subcapa con n = 5 y l = 1?
Cuntos orbitales hay en ella? Cul es el mximo nmero de
electrones que pueden ocupar la subcapa? Qu valores de ml
caracterizan a esos orbitales?
l=1
(2l + 1) orbitales
2 (2l + 1) electrones
(2l + 1) valores de ml
subcapa 5p
3 orbitales
6 electrones
-1, 0, 1
53
54
Es el conjunto de
todas las
radiaciones
electromagnticas
ordenadas segn
su longitud de
onda creciente.
54
Espectros atmicos
55
Cuandoaloselementosenestadogaseososelessuministraenerga(descarga
elctrica,calentamiento...)stosemitenradiacionesdedeterminadaslongitudesde
onda.
Estasradiacionesdispersadasenunprismadeunespectroscopiosevencomounaserie
delneas,yelconjuntodelasmismasesloqueseconocecomo espectro de emisin.
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Espectro de emisin
56
Fuentedeluzblanca
Espectro de absorcin
56
57
Entonces, las lneas espectrales deberan ser explicadas a partir de una nueva
teora atmica
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E h
58
E h
Laenergaseencuentracuantizada.
E n h
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Algunosmetalesemitenelectronesalincidiruna
determinadaradiacinsobreellos
Si aumentamos la intensidad de la luz el nmero
de electrones emitidos es mayor. Segn la teora
clsica la energa de los electrones emitidos
debera aumentar, sin embargo esto no ocurre.
Al cambiar la luz roja por una azul la
velocidad de los electrones emitidos
aumenta y, por tanto, su energa. Esto se
debe a que la frecuencia de la luz azul es
mayor que la de la luz roja.
El fotn rojo tiene menos energa que el azul
por lo que al chocar con el metal el electrn
emitido lleva una velocidad menor.
59
60
La frecuencia mnima para extraer
superaba a la energa de
ionizacin se produca la
ionizacin del tomo.
En 1905, Einstein
propuso que la radiacin
electromagntica tiene
propiedades
corpusculares.
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61
Los electrones slo pueden girar alrededor
Loselectronesalgirarenestasrbitasnoabsorbenni
emitenenerga.
Cuandountomorecibeenergaloselectronespasanaun
nivelsuperior(estadoexcitado).Posteriormente,cuandoel
electrnvuelveasurbita,eltomoemiteunfotn
correspondienteaEentreambosniveles,defrecuencia
determinadas(E=hx)
61
Energa
62
n=
n=5
n=4
E = 0 eV
E = 0,54 eV
E = 0,85 eV
n=3
E = 1,51 eV
n=2
E = 3,4 eV
n=1
E = 13,6 eV
62
63
63
64
ConlacontribucindeNielsBohracercadelos
nivelesestacionariosdeenerga,lassiguientesson
lasbasesdelateoraatmicaactual.
Dualidad onda-partcula:
FormuladoporLouisdeBroglieen1924.
Cadapartculallevaasociadaunaonda
Principio de incertidumbre:
Formulado por Heisenberg en 1927.
Es imposible conocer simultneamente con exactitud la
posicin y la cantidad de movimiento del electrn en el
tomo
Erwin
Schrdinger (1926)
Schrdingerpropusounaecuacindeondaque
describeelcomportamientodeunelectrn.Las
solucionesdelaecuacindeonda,llamadasfuncionesde
ondapredicenlosestadosdeenergapermitidosparaun
electrn.
64
65
m v
As, dada lo pequeo que es h slo
65
66
x p
67
67
68
68
69
69
70
70
71
n = 1, 2, 3, 4, ...
(n de capa)
= 0, 1, 2, ... (n 1)
(tipo de orbital)
m = l, ... , 0, ... l
(orientacin orbital)
71
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Series
I
II
III
IV
V
0
1
1
2
2
ml ms
0
1
0
1
1
0
0
0
2
1
+
+
+
+
Imposible. (n < 1)
Imposible. ( = n)
Posible. subnivel 1 s
Imposible (m -1,0,1)
Posible. Orbital 2 p
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74
Los electrones se
colocan siguiendo
el criterio de
mnima energa.
Es decir primero se
distribuyen los
electrones en los
niveles con menor
energa
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 5p6 6s2
la energa aumenta
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75
En un tomo no puede haber dos
electrones con los cuatro nmeros
cunticos iguales. Al menos deben
diferenciarse en uno
n= 2
= 1
m = -1
n= 2
= 1
m = 0
ms= +1/2
ms= +1/2
p2
px py pz
p4
px py pz
Electrones apareados
Electrones desapareados
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76
p2
px py pz
px py pz
px py pz
76
Energa
6p
5d
6s
4 f
5p
4d
5s
4s
4p
3p
3d
3s
2s
1s
2p
n
=
3;
llll=
=
0;
m
=
0;
m
=
4;
=
+1;
m
=
2;
1;
1;
+1;
m
=
-
1;m
=4;
-
2;
+1;
+2;
1;
2;
1;
0;
m
=
n
=
3;
=
0;
0;
m
0;
0;
m
m
=
+
+1;
m
+
4;
l
s
2;
3;
1;
=
1;
+1;
+
-
l
2;
2;
=
+1;m
1;m
=+
=+
=
=
n
=
4;
=
1;
m
=
=
0;
m
=
n
=
4;
l
1;
m
=
1;
+2;
+
s
s
1;
m
-
s
2;
2;
=
+1;
+2;
m
m
=
=
s
1;
=
l
s
1;
2;
1;
2;
s
l
s
0;
4;
=
+1;
+
l
s
5;
2;
=
0
;
m
0
;
m
+
1/2
n
=
3;
1;
m
=
0;
m
=+
+
y
as
sucesivamente
l
s
l
+1;m
=+
0;
m
4;
+2;
=
+
s
2;
s
l
1;
2;
1;
0;
m
m
=
=
s
s
=
l
s
s
l
s
n = 5; = 0 ; mlllll l= 0 ; ssssss 1/2
77