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Universidade Federal de Alfenas

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Conceito de solubilidade: Quantidade


mxima de uma substncia que se
dissolve
em
uma
determinada
quantidade de solvente (gua) a uma
dada temperatura.

Por exemplo:
-Cloreto de sdio em gua 25 oC, de 360g/L.
-Cloreto de prata = 1,46 mg/L

Misturas de substncias.
-Soluto: menor quantidade
-Solvente: maior quantidade
Tamanho das partculas
Suspenso
Colide
Soluo

Solues
Saturada
Insaturada
Supersaturada
Saturada com corpo de fundo

AgCl(
s)

H 2O

Ag Cl

Ag Cl

K
AgCl( s )

K s Ag Cl
K s Constante de solubilidade (Valores tabelados)
K AgCl 1,82 x1010 25 o C

Qumica Analtica Clssica

A Constante de solubilidade (Ks), tambm


denominada de produto de solubilidade
consiste na multiplicao da concentrao
das espcies com a unidade de mol por
litro.
A solubilidade (S) geralmente expressa
em grama por litro ou grama por cem
mililitros

1. Qual a solubilidade do brometo de cobre (I) em g/100mL.


Dados: Ks=5x10-9 ; Cu = 63,5 g/mol; Br = 79,9 g/mol
CuBr(
s)

Cu

H 2O

Br

K s Cu

Cu
Br
S

Ks S 2

S K s 5 x109 S 7 x105 mol / L


S 7 x105


Br

MM CuBr 143g / mol

mol 143 g
1L
x
x
x100mL
L
mol 1000mL
S 1x103 g / 100mL

1. Qual a solubilidade do Carbonato de prata em g/100mL.


Dados: Ks=8,1x10-12 ; Ag = 107,9 g/mol; C = 12 ; O =16.
Ag 2CO3( s )

H 2O

2 Ag

2
3

CO

K s Ag

CO 32

K s 2S S
2

K s 4S 3
S

Ks
S 1, 27 x104 mol / L
4

MM Ag2CO3 275,8 g / mol

mol 275,8 g
1L
S 1, 27 x10
x
x
x100mL
L
mol
1000mL
4

S 3,5 x103 g /100mL

Qumica Analtica Clssica

Produto de Solubilidade e Solubilidade


Em geral, para sais moderadamente solveis:

S ( xy )

K ps
x

x y

Qumica Analtica Clssica

Clculo de Kps a partir da solubilidade


Exerccio 2. A solubilidade do AgCl a 25C 1,9x10-4 g por
100 mL. Calcular seu Kps.
a) Escrever a equao inica para o equilbrio de solubilidade
AgCl(s) Ag+ + Clb) Formular a expresso de Kps
Kps= [Ag+][Cl-]
c) Calcular as concentraes molares dos ons
S = 1,9x10-4 g em 100 mL , ou seja, S =1,9x10-3 gL-1
Massa molar do AgCl = 143,32 g mol-1

Qumica Analtica Clssica

Clculo de Kps a partir da solubilidade


Exerccio 2. A solubilidade do AgCl a 25C 1,9x10-4 g por
100 mL. Calcular seu Kps.
d) Massa molar do AgCl = 143,32 g mol-1
A solubilidade molar S ser:

0,0019
1,33 10 5 molL1
143,32

S = [Ag+] = [Cl-] = 1,33x10-5 mol L-1


e) Substituir os valores na expresso do Kps
Kps = [Ag+][Cl-] = (1,33x10-5)2 = 1,82 x 10-10 (mol L-1)2

Qumica Analtica Clssica

Clculo de Kps a partir da solubilidade

Exerccio 3. A solubilidade do AgCl a 10oC 0,000089


g/100 mL. O peso molecular do AgCl 143,32 g mol-1.
Qual a solubilidade molar e o produto de solubilidade
nesta temperatura?

Qumica Analtica Clssica

Clculo de Kps a partir da solubilidade

Exerccio 3. A solubilidade do AgCl a 10oC 0,000089


g/100 mL. O peso molecular do AgCl 143,32 g mol-1.
Qual a solubilidade molar e o produto de solubilidade
nesta temperatura?
a)n = massa(g) / mol(g)
100 mL
n = 8,9 x 10-5 / 143,32
mol 1000 mL
n = 6,21 x 10-7 mol
mol L-1
c) S = (Kps)1/2

b) 6,21 x 10-7 mol

S = 6,21 x 10-6

6,21 x 10-6 = (Kps)1/2


Kps = (6,21 x 10-6 )2

Qumica Analtica Clssica

Clculo de Kps a partir da solubilidade


Exerccio 4. A solubilidade do Ag3PO4 0,20 mg por 100mL.
Calcular seu Kps.

Qumica Analtica Clssica

Clculo de Kps a partir da solubilidade


Exerccio 4. A solubilidade do Ag3PO4 0,20 mg por 100mL.
Calcular seu Kps.
a) Ag3PO4 3Ag+ + PO43b) Kps = [Ag+]3 [PO43-]
c) 0,20 mg em 100mL ou 2x10-3 gL-1
d) Massa molar do Ag3PO4 = 419 g mol-1

0,0020
S
4,8 10 6 molL1
419

Qumica Analtica Clssica

Clculo de Kps a partir da solubilidade


Exerccio 4. A solubilidade do Ag3PO4 0,20 mg por 100ml.
Calcular seu Kps.
e) Lembrando, Ag3PO4 3Ag+ + PO43[Ag+] = 3 x 4,8x10-6 = 1,44x10-5
[PO43-] = 4,8x10-6
Kps = [Ag+]3[PO43-] = (1,44x10-5)3(4,8x10-6)
Kps Ag3PO4= 1,4x10-20 (mol L-1)4

Qumica Analtica Clssica

Clculo de solubilidade a partir de Kps


Exerccio 5.

O produto de solubilidade do CaF2 4,0 x 1011


. Calcule a solubilidade S.

Qumica Analtica Clssica

Clculo de solubilidade a partir de Kps


Exerccio 5.

O produto de solubilidade do CaF2 4,0 x 1011


. Calcule a solubilidade S.
CaF2 Ca2+ + 2FS
2S
Kps = [Ca2+][F-]2

Kps = S . (2S)2
4S3

S = (4,0 x 10-11 /4)1/3

Kps =

S = 2,2 x 10-4
mol L-1

Qumica Analtica Clssica

Kps e formao de precipitado


Kps de um eletrlito pouco solvel estabelece o critrio para a
formao de um precipitado.
Kps constante para uma dada temperatura.
Se o produto das concentraes molares dos ons, com
seus expoentes correspondentes (PI), menor que Kps a
soluo no est saturada, ou seja, no haver formao de
precipitado.

Qumica Analtica Clssica

Kps e formao de precipitado


Se PI < Kps , soluo no saturada, no haver ppt
Se PI = Kps , soluo saturada, no haver ppt
Se PI > Kps , forma-se ppt ou a soluo est supersaturada
(metaestvel).
H precipitao do soluto quando o valor de KPS ultrapassado.

Qumica Analtica Clssica

Kps e formao de precipitado


Exerccio 6
O Kps para o BaSO4 1,0 x 10-10. Se em 1L de soluo existem
0,0010 mol de Ba2+ e 0,00010 mol de SO42- haver precipitao
de BaSO4?

Qumica Analtica Clssica

Kps e formao de precipitado


Exerccio 6
O Kps para o BaSO4 1,0 x 10-10. Se em 1L de soluo existem
0,0010 mol de Ba2+ e 0,00010 mol de SO42- haver precipitao
de BaSO4?

Soluo:
a) BaSO4 Ba2+ + SO42b) KpsBaSO4= [Ba2+] [SO42-] = 1,0x10-10
c) Antes de alcanar o equilbrio:
[Ba2+] = 1,0 x 10-3
[SO42-] = 1,0 x 10-4

d) PI = ( 1,0x10-3)(1,0x10-4) = 1,0x10-7
PI >> Kps=1,0x10-10
precipitar

Qumica Analtica Clssica

Kps e formao de precipitado


Exerccio 7
Calcular a concentrao de on sulfeto necessria para iniciar a
precipitao de FeS em uma soluo 1,0x10-4 molL-1 em Fe2+
(Kps= 5x10-18).

Qumica Analtica Clssica

Kps e formao de precipitado


Exerccio 7
Calcular a concentrao de on sulfeto necessria para iniciar a
precipitao de FeS em uma soluo 1,0x10-4 molL-1 em Fe2+
(Kps= 5x10-18).

Soluo:
a) FeS Fe2+ + S2b) Kps = [Fe2+] [S2-]
c)
[Fe2+] = 1,0x10-4
d) [S2-] = Kps/1,0x10-4 = 5,0x10-14
saturao da soluo
Portanto, para precipitar FeS necessrio que a [S2-] >

5,0x10-14

Qumica Analtica Clssica

Fatores que afetam a solubilidade


1. Efeito da Presso
A presso sobre o equilbrio de
solues no exerce efeito significativo
e prtico, pois os lquidos sofrem menos
o efeito da presso do que gases.
Alm disso, em geral as solues
so
trabalhadas
sob
presso
atmosfrica.

Qumica Analtica Clssica

Fatores que afetam a solubilidade


2. Efeito da Temperatura
O grau de dissociao de um sal
solvel aumentar com o aumento da
temperatura,
em
geral.
Assim,
a
solubilidade molar aumentar.

Qumica Analtica Clssica

Fatores que afetam a solubilidade


3. Efeito da natureza do solvente
A natureza polar da molcula de gua
exerce efeitos de solvatao sobre nions e
ctions
do
soluto,
formando
ons
hidratados. Esta fora de atrao supera as
foras que mantm ctions e nions na
estrutura cristalina do sal.
Solventes orgnicos no apresentam
estas foras de atrao inicas da mesma
forma que a gua. Ento muitos sais
inorgnicos so pouco solveis nesses
solventes.

Qumica Analtica Clssica

Fatores que afetam a solubilidade


4. Efeito do pH
A
solubilidade
de
precipitados
contendo um nion com propriedades
bsicas ou um ction com propriedades
cidas ou ambos depende do pH.
Os precipitados que contm nions
do tipo base conjugada de um cido fraco
so mais solveis em pH mais baixo.

Qumica Analtica Clssica

Fatores que afetam a solubilidade


5. Efeito do on comum
O efeito do on uma consequncia
da Lei das Ao das Massas descrita no
princpio de Le Chatelier.
O efeito do on comum responsvel
pela reduo da solubilidade de um
precipitado inico quando um composto
solvel
contendo
um
dos
ons
do
precipitado adicionada soluo que
est em equilbrio com o precipitado.
Exemplo: a solubilidade do AgCl em soluo
-3

-1

Qumica Analtica Clssica

Fatores que afetam a solubilidade


5. Efeito do on estranho
Medidas de solubilidade de
diferentes eletrlitos pouco
solveis
indicam que a solubilidade em soluo
salina maior do que em gua.
Exemplo
AgCl e BaSO4 so mais solveis em soluo
de KNO3 do que em gua.

Qumica Analtica Clssica

A solubilidade do sal diminui


na presena de um de seus
ons constituintes

Qumica Analtica Clssica

Qual a solubilidade de AgCl em uma


soluo contendo 125 mgL-1 de
Cloreto de sdio?

AgCl(
s)

H 2O

Ag Cl

NaCl 125 x103


K s Ag

Ks

Ag


Cl

NaCl 125

g mol
x
2,14 x103 mol / L
L 58,5 g


Cl

Ag S

K s S S+2,14 x10 3 mol


/L

K s S 2,14 x103 mol / L


1,82 x10 10 S 2,14 x10 3 mol / L
1,82 x1010
8
S

8,52
x
10
mol / L
3
2,14 x10
1, 22 x105 gAgCl / L

S 8,52 x10 8 mol / L

S semNaCl 1,92 x103 gAgCl / L

A solubilidade diminuiu 158 vezes.

142,87 gAgCl
mol

mg
L

O Ks do NiS : 4x10-20. Quando se


mistura 250 mL de nitrato de nquel
Ni(NO3)2 0,01 molL-1 com 250 ml de
sulfeto de sdio Na2S 0,02mol L-1 ocorre
precipitao?

Qumica Analtica Clssica

A gua de um efluente apresentou


concentraes de ons prata de 253
g L-1. Qual a quantidade de Cloreto
de sdio, em gramas, necessria
para precipitar a prata de cada litro
dessa gua.

AgCl(
s)

H 2O

Ag Cl

K s Ag Cl

g
Ag 253
L

Precipitao quantitativa
Ag
Ag

inicial

final

253

g
L

253x1010

Ag

final

253 x104

g
L

g
mol
x
2,35 x1010 mol / L
L 107, 86 g

K s 2,35 x1010 mol / L Cl



K s Ag Cl
1,82 x1010 2,35 x1010 mol / L Cl
10
1,82
x
10
1
Cl

7,
76
x
10
mol / L
10
2,35 x10
58,5 gNaCl
Cl 7, 76 x101 mol / Lx
NaCl 45, 4 g / L
mol

AgCl(
s)

H 2O

Ag Cl

K s Ag Cl

g
Ag 253
L

Precipitao quantitativa
Ag
Ag

inicial

final

253

g
L

253x1010

Ag

final

253 x104

g
L

g
mol
x
2,35 x1010 mol / L
L 107, 86 g

K s 2,35 x1010 mol / L Cl



K s Ag Cl
1,82 x1010 2,35 x1010 mol / L Cl
10
1,82
x
10
1
Cl

7,
76
x
10
mol / L
10
2,35 x10
58,5 gNaCl
Cl 7, 76 x101 mol / Lx
NaCl 45, 4 g / L
mol

A constante de solubilidade do oxalato de


clcio(CaC2O4) :1,7x10-9. a)Qual a quantidade
mnima, em gramas, de oxalato de sdio para
iniciar a precipitao do clcio de uma amostra de
250 mL de urina contendo 20 mg/L. b) Qual a
quantidade para uma precipitao quantitativa.
Dados: Na=23,5; Ca = 40; O=16; C=12; H=1g/mol.