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Instituto Federal Goiano Campus Ipor

Licenciatura em Qumica

Fsico-Qumica II
Juliano S.M.A

Ipor, janeiro de 2017.


Ementa
Equilbrio de
fases

Equilbrio
qumico

Eletroqumica
ATKINS, P. W.; JONES, L.Princpios de qumica: questionando a vida
moderna e o meio ambiente. 3.ed. Porto Alegre: Bookman, 2006. 965 p.

BROWN, T. L., LEMAY, B. Qumica - A Cincia Central - 9 Edio. Pearson.


Avaliao

Prova escrita: 6,0

Lista de exerccios: 3,0

Relatrios: 1,0
Equilbrio de fases

Fases e transio de fase

Solubilidade

Propriedades coligativas
Fases e transio de fase

Substncia simples so formadas por tomos de um


mesmo elemento qumico. Ex.: H2, N2, S8, etc.
Substncia composta ou composto qumico so
formadas por tomos (ou ons) de elementos qumicos
diferentes. Ex.: CO, H2O, HNO3, CO2, etc.
As substncias simples podem existir em diferentes
fases, ou seja, diferentes formas fsicas.
Estados fsicos da matria

A converso de uma substncia de uma fase em outra,


como a fuso do gelo, a vaporizao da gua ou a
converso da grafita em diamante, chamada de
Transio de fase: converso espontnea de uma fase
em outra, que ocorre a uma temperatura (T) para uma
dada presso (p).
Ex:

H2O a 25C e 1 atm: estado lquido

H2O a 125C e 1 atm: estado gasoso

Durante a transio de fase, a temperatura do sistema


permanece constante: transies de fase so processos
Variao de energia acompanhando as
mudanas de fase

Hvap

Hsub
Hfus
Variao de energia acompanhando as
mudanas de fase
Na transformao do estado slido para o lquido o
aumento da temperatura favorece a vibrao das
unidades dos slidos ao redor de suas posies de
equilbrio, com aumento energtico crescente,
permitindo a movimentao das unidades.
O aumento da liberdade de movimento das
molculas ou ons medido pelo calor de
fuso, ou entalpia de fuso, representado
por Hfus. O calor de fuso do gelo, por
Variao de energia acompanhando as
mudanas de fase
Na transformao do estado lquido para o estado
gasoso, o aumento da temperatura favorece a
movimentao das molculas de forma crescente. As
molculas que entram na fase gasosa exercem uma
presso sobre o lquido, chamada de presso de vapor,
cuja presso aumenta com a temperatura.
A energia necessria para provocar a
transio chamada de calor de
vaporizao, ou entalpia de vaporizao,
representada por Hvap. O calor de
Rompimento
de
interaes
intermolecul
ares
(Vaporizao
Presena de
)
interaes
intermolecular
es (Fuso)
Variao de energia acompanhando as
mudanas de fase

As molculas de um slido podem ser transformadas


diretamente para o estado gasoso. A variao de
entalpia necessria para essa transio chamada
calor de sublimao, representada por Hsub.
Hsub= Hfus + Hvap
Hsub H2O= 6 + 41
Hsub H2O= 47 kJ mol
Curvas de aquecimento
Temperatura x calor adicionado
Clculo da variao de entalpia na
curva de aquecimento

Calcule a variao de entalpia na transformao de 1,00


mol de gelo a 25oC em vapor de gua a 125oC sob uma
presso constante de 1 atm. Os calores especficos do
gelo, da gua e do vapor so 2,09 J/g K, 4,18
J/g K e 1,84 J/g K, respectivamente. Para H2O, Hfus=
6,01 kJ/mol e Hvap= 40,67 kJ/mol.
AB: H = (1,00 mol)(18,0 g/mol)(2,09 J/g K)(25 K) = 940 J =
0,94 kJ
BC: H = (1,00 mol)(6,01 kJ/mol) = 6,01 kJ (entalpia de fuso x
CD: H = (1,00 mol)(18,0 g/mol)(4,18 J/g K)(100 K) = 7.520
J = 7,52 kJ
DE: H = (1,00 mol)(40,67 kJ/mol) = 40,7 kJ (entalpia de vapor
EF: H = (1,00 mol)(18,0 g/mol)(1,84 J/g K)(25 K) = 830 J =
0,83 kJ

H = 0,94 kJ + 6,01 kJ + 7,52 kJ + 40,7 kJ + 0,83 kJ = 56,0 k


Temperatura e presso crticas

Foras intermoleculares

Foras intermoleculares

Temperatura crtica: temperatura mnima para liquefao de


um gs utilizando presso.
Presso crtica: presso necessria para levar liquefao a
essa temperatura crtica.
Presso de vapor
O vapor que fica acima do lquido exerce uma presso
(registrada em um manmetro), chamada de presso
de vapor (Pv).
Pv

Torricelli
A presso de vapor de uma substncia a presso
exercida pelo vapor que est em equilbrio dinmico
com a fase condensada.
O equilbrio dinmico (termodinmico) atingido
quando o nmero de molculas no estado gasoso,
igual ao nmero dessas molculas que atingem a
superfcie do lquido.
Equilbrio dinmico entre gua lquida e seu vapor
simbolizado por:

H2O(l) H2O(g)
Volatilidade e presso de vapor

Foras
intermoleculares
fortes menor
presso de vapor
Foras (menos voltil)
intermoleculare
s fracas maior
presso de
vapor (mais
voltil)
Presso de vapor e ponto de ebulio
Ponto de ebulio
normal

Maior altitude:
<Patm < Pv
<PE
Menor altitude:
>Patm > Pv
>PE
Estimativa da presso de vapor
A estimativa da presso de vapor feita em geral de
forma experimental ou atravs de equaes empricas.
A equao mais utilizada a de Clausius-Clapeyron:
Presso de slido para lquido
Calcule a presso necessria para fundir a -10C,
sabendo que o volume molar da gua lquida 18,01
mL e que o volume molar do gelo 19,64 mL. S para o
processo +22,04 J/K. Admita que estes valores
permanecem relativamente constantes com a
temperatura. Voc precisar do seguinte fator de
H2O(s) H2O(l)
converso: 1 L.bar = 100 J.
= 18,01 19,64 = 1,63 mL = -1,63x10-
=L -10C, que igual a -10 K (variao de
3

temperatura tem a mesma grandeza em C e K)


x 1L. Bar/100J

p = 1,35 x 103
bar
Presso em condies extremas
Calcule a presso necessria para fazer diamante a
partir da grafite, a uma temperatura de 2000 K. Use a
seguinte informao:
C(s, grafite) C(s,
diamante)
S (J/K) 5,69 2,43
V (L) 4,41x10-3 3,41x10-3
p = 65,200 bar
esso em fases lquida-gasosa e slida-gaso

ln = variao da entalpia de
vaporizao
Qual a presso necessria para mudar o ponto de
ebulio da gua de seu valor a 100C (373K) a 1,00
atm para 97C (370K)? O calor de vaporizao da gua
40,7 kJ mol-1. A densidade da gua lquida a 100C
0,958 gmL, e a densidade do vapor de 0,5983 g/L.
(101,32
1 passo: clculo da ).
J = 1 L atm -1
variao do volume
(V)
1 mol de H2O = 18,01/0,958 = 18,8 mL
1 mol de vapor de H2O = 18,01/0,5983 = 30,10 L
= 30,10 L 18,8 mL =
. ln

p = 1353 J/L (-
0,00808)
p = -10,93
J/L

p = 1,00 -0,108 =
Presso de vapor de um lquido com
variao da temperatura
ln(p2/p1) =-(Hvap/R ).(1/T1-1/T2)

p1 e p2 = presses inicial e final


Hvap: variao da entalpia de
vaporizao
T1 e T2 = temperaturas inicial e final
-1 -1
A presso de vapor caracterstica da gua pura a
22C 19,827 mmHg, e a 30C, 31,824 mmHg.
Use estes dados para calcular a variao de entalpia
por mol do processo de vaporizao da gua.
ln(p2/p1) =-(Hvap/R ).(1/T1-1/T2)
ln(31.824/19,827) = - (Hvap/8.314).(1/295,2 1/303,2

-0,47317 = - (Hvap/8.314).(8,938.10-5)

Hvap = (0,47317 x
8,314)/8,938.10-5
Hvap = 44013, 59 J mol-1
A presso de vapor da gua a 25C 23,76 torr e sua
entalpia de vaporizao na temperatura dada 44,0 KJ
mol-1. Calcule a presso de vapor da gua a 35C.
ln(p2/p1) =-(Hvap/R ).(1/T1-1/T2)

ln(p2/23,76) =-(44.000/8,314 ).(1/298-


1/308)
ln(p2/23,76) = -0,58
p2/23,76 = e-0,58
p2 = 13,30 torr
A presso de vapor do etanol a 34,9C de 13,3 kPa.
Sendo o Hvap = 4,35.104 kJ mol-1, calcule o ponto
normal de ebulio do etanol (o ponto normal
estimado presso
ln(p /p )de 1 atm /R
=-(H (101,3
).(1/TkPa).
-1/T )
2 1 vap 1 2

ln(101,3/13,3) =-(4,35.104/8,314 ).
(1/307,90-1/T2)
2,03 =5232,14.(1/307,90-1/T2)
3,88.10-4 =(1/307,90-1/T2)
1/T2 = 2,86.10-3
T2 = 349,7 K
Diagrama de fases
um grfico que resume as condies de equilbrio
existentes entre os diferentes estados da matria, alm
de permitir determinar a fase de uma substncia estvel
em qualquer temperatura e presso.
Qualquer combinao de temperatura e presso que
no esteja em uma curva representa uma fase nica.

Ponto triplo: temperatura e presso nas quais todas as


trs fases esto em equilbrio
Diagrama de Fases
H2O CO2