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PCBs

Qumica Ambiental

Prof.: Dr. Marcus Bandeira


Discentes: Arimei Valria, Queila Niquelen e Talita
Sousa
INTRODUO
INTRODUO
Produzidos entre 1920 a 1970.
Produo acumulada mundial
1.200.000t.
Estima-se que 300.000t j esto
no meio ambiente.
ustria, China, Tchecoslovquia,
Frana, Alemanha, Itlia, Japo,
Rssia, Espanha, Reino Unido e
Estados Unidos.
No h registro de produo no
Brasil.
Importados principalmente do
EUA e Alemanha.
INTRODUO
INTRODUO
INTRODUO
INTRODUO
Propriedades Fsico-Qumicas

Fluidos ou slidos sem cor.


Praticamente insolvel em gua.
Lipoflicas.
Baixa volatilidade.
Em condies normais no sofrem oxidao ou
reduo.
So inertes aos cidos e bases.
Estabilidade Trmica.
Alta constante dieltrica.
INTRODUO
A utilizao se difundiu, sendo aplicadas em comrcios e
industrias, como, leo usado em motores e sistemas
hidrulicos, adesivos, pesticidas, calafetagem, revestimento de
assoalhos, entre outros usos.
LEGISLA
O
LEGISLAO
As PCBs deixou de ser comercializado no Brasil desde 1981,
quando, por meio de uma ao conjunta de trs ministrios,
Indstria e Comrcio, Casa Civil e Minas e Energia, foi
sancionada no pas a Portaria Interministerial (MIC/MI/MME)
0019 de 19/01/1981, proibindo, em todo o territrio nacional, a
fabricao, comercializao e uso das PCBs, em estado puro ou
mistura.
LEGISLAO
Portaria Interministerial n 19, de 29 de janeiro
de 1981
Considerando ser urgente e indispensvel evitar a contaminao
do ambiente por bifenil policlorados PCB's (comercialmente
conhecidos como Askarel, Aroclor, Clophen, Phenoclor,
Kanechlor e outros), devida aos efeitos nocivos que esses
compostos causam ao homem e animais.
Considerando que os mencionados compostos provocam males,
como leses dermatolgicas acentuadas, alteraes no fgado e
rins, alteraes morfolgicas nos dentes, alteraes psquicas,
perda da libido, efeitos teratognicos e carcingeno.
LEGISLAO
Portaria Interministerial n 19, de 29 de janeiro
de 1981
I - A partir da data da publicao desta Portaria, fica proibida,
em todo Territrio Nacional, a implantao de processos que
tenham como finalidade principal a produo de bifenil
policlorados - PCB's.
LEGISLAO
Portaria Interministerial n 19, de 29 de janeiro de
1981

II - Ficam proibidos, em todo Territrio Nacional, o uso e a


comercializao do bifenil policlorados - PCB's, em todo estado,
puro ou em mistura, em qualquer concentrao ou estado fsico,
nos casos e prazos relacionados abaixo:
a) como fluido dieltrico nos transformadores novos,
encomendados a partir de 6 (seis) meses da data da publicao
da presente Portaria;
LEGISLAO
Portaria Interministerial n 19, de 29 de janeiro de
1981
b) como fluido dieltrico nos capacitadores novos,
encomendados depois de 20 (vinte) meses da data da publicao
desta Portaria;
c) como aditivo para tintas, plsticos, lubrificantes e leo de
corte, fabricados a partir de ]2 (doze) meses da data da
publicao desta Portaria;
d) em outras aplicaes, que no as acima citadas, a partir de 24
(vinte e quatro) meses da data da publicao da presente
Portaria.
LEGISLAO
Portaria Interministerial n 19, de 29 de janeiro de 1981

III - os equipamentos de sistema eltrico, em operao, que usam


bifenil policlorados-PCB's, como fluido dieltrico, podero
continuar com este dieltrico, ate que seja necessrio o seu
esvaziamento, apos que somente podero ser preenchidos com
outro que no contenha PCB's.
LEGISLAO

Portaria Interministerial n 19, de 29 de janeiro de 1981

V - Fica terminantemente proibido 0 despejo de bifenil


policlorados PCB's, ou produtos que contenham, quer direta ou
indiretamente, nos cursos e colees dgua ou locais expostos
as intempries.
VI - Cabe aos rgos estaduais do meio ambiente a vigilncia e
fiscalizao para o cumprimento das normas contidas nesta
Portaria.
LEGISLAO
LEI No 9.605, DE 12 DE FEVEREIRO DE 1998

Dispe sobre as sanes penais e administrativas derivadas de


condutas e atividades lesivas ao meio ambiente, e da outras
providencias.
Art. 56 Produzir, processar, embalar, importar, exportar,
comercializar, fornecer, transportar, armazenar, guardar, ter em
depsito ou usar produto ou substncia txica, perigosa ou nociva
sade humana ou ao meio ambiente, em desacordo com as
exigncias estabelecidas em leis ou nos seus regulamentos: Pena-
recluso, de um a quatro anos, e multa.
LEGISLAO
Decreto N 875 de 19/07/93
Trata-se da lei que oficializa a aderncia do Brasil a Conveno
da Basilia de 22/03/89, que trata do controle dos movimentos
transfronterios de resduos perigosos e de seu depsito, entre os
pases signatrios.

O artigo 4o , item 9 a da Conveno da Basilia define que a


exportao de resduos somente poder ser feita se o Estado
(Pas) de exportao no dispuser de instalaes adequadas para
o tratamento e disposio final dos resduos.
LEGISLAO

MINISTRIO DA AGRICULTURA E DO ABASTECIMENTO


SECRETARIA DE DEFESA AGROPECURIA
INSTRUO NORMATIVA n 42, DE 20 DE DEZEMBRO DE 1999
ANEXO I - PLANO NACIONAL DE CONTROLE DE RESDUOS EM
PRODUTOS DE ORIGEM ANIMAL

...o plano desenvolve suas atividades visando: (i) conhecer o


potencial de exposio da populao aos resduos nocivos
sade do consumidor, parmetro orientador para a adoo de
polticas nacionais de sade animal e fiscalizao sanitria e
(ii) impedir o abate para consumo de animais oriundos de
criatrios onde se tenha constatado violao dos LMRs e,
LEGISLAO
RESOLUO CONAMA N 313, DE 29 DE OUTUBRO DE 2002
Dispe sobre o Inventrio Nacional de Resduos Slidos Industriais

Art. 1 Os resduos existentes ou gerados pelas atividades


industriais sero objeto de controle especfico, como parte
integrante do processo de licenciamento ambiental.
Art. 3 As concessionrias de energia eltrica e empresas que
possuam materiais e equipamentos contendo Bifenilas
Policloradas-PCBs devero apresentar ao rgo estadual de meio
ambiente o inventrio desses estoques, na forma e prazo a serem
definidos pelo Instituto Brasileiro do Meio Ambiente e dos
Recursos Naturais Renovveis-IBAMA.
LEGISLAO

Lei 12.305 de 02 de agosto de 2010.


Art. 1o Esta Lei institui a Poltica Nacional de Resduos
Slidos, dispondo sobre seus princpios, objetivos e
instrumentos, bem como sobre as diretrizes relativas gesto
integrada e ao gerenciamento de resduos slidos, includos os
perigosos, s responsabilidades dos geradores e do poder
pblico e aos instrumentos econmicos aplicveis.
LEGISLAO
Lei 12.305 de 02 de agosto de 2010.
Das proibies:
Art. 47. So proibidas as seguintes formas de destinao ou
disposio final de resduos slidos ou rejeitos:
I - lanamento em praias, no mar ou em quaisquer corpos
hdricos;
II - lanamento in natura a cu aberto, excetuados os resduos de
minerao;
III - queima a cu aberto ou em recipientes, instalaes e
equipamentos no licenciados para essa finalidade;
IV - outras formas vedadas pelo poder pblico.
LEGISLAO

Lei 12.305 de 02 de agosto de 2010.

Art. 49. proibida a importao de resduos slidos perigosos e


rejeitos, bem como de resduos slidos cujas caractersticas
causem dano ao meio ambiente, sade pblica e animal e
sanidade vegetal, ainda que para tratamento, reforma, reso,
reutilizao ou recuperao.
LEGISLAO
INSTRUO NORMATIVA SEMA/STC/CRS N 1, DE 10 DE
JUNHO DE 1983
Disciplinar as condies de armazenamento e transporte de
bifenilas policloradas (PCBs) e/ou resduos contaminados com
PCBs.

A execuo das atividades de manuseio, armazenamento e


transporte de bifenilas policloradas (PCBs) e/ou resduos
contaminados com PCBs reger-se-o pelo disposto na presente
Instruo Normativa e demais atos complementares.
LEGISLAO

2. NORMAS E DOCUMENTOS COMPLEMENTARES

Na apreciao desta Norma se faz necessrio consultar:

- NBR 7500 - Simbologia para o Transporte, Armazenamento

e Manuseio de Materiais;

- NBR 7501 - Terminologia para Transporte de Cargas

Perigosas;
LEGISLAO

- NBR 7502 - Classificao para Transporte de Cargas Perigosas;

- NBR 7503 - Ficha de Emergncia;

- NBR 7504 - Envelope para o Transporte de Cargas Perigosas;

- Portaria Interministerial n 019, de 29 de janeiro de 1981 -

MINTER/SEMA;

Modulao conforme NBR 7500


www.ipef.br
www.ipef.br
LEGISLAO
Estado de So Paulo
Lei 12.288 de 22.02.06
Dispe sobre a eliminao controlada dos PCBs e dos seus
resduos, a descontaminao e da eliminao de
transformadores, capacitores e demais equipamento eltricos
que contenham PCBs.
LEGISLAO
Estado de So Paulo
Lei 12.288 de 22.02.06
Proibies :

Entrada e sada de resduos de PCBs no Estado de So Paulo


que no seja para sua Destinao Final segundo as definies
desta Lei.

Comercializao de transformadores e seus leos dieltricos


sem a comprovao laboratorial dos teores de PCBs inferiores
a 50 ppm.
LEGISLAO

LEGISLAO INTERNACIONAL SOBRE PCBS


United States Code of Federal Regulations

n.40/91. USCFR

As PCBs so consideradas internacionalmente, pela

Regulamentao da ONU para produtos perigosos, como

Substncias Perigosas Diversas, Classe 9.

Internamente, as NBR-7500 E 7504 atendem regulamentao

internacional para transporte e classificao de cargas perigosas.


TCNICA DE
QUANTIFICAO
TCNICA DE QUANTIFICAO
Anlises e amostragem

Amostragem obedece a ABNT NBR 8840:1992 Guia de


amostragem de lquidos isolantes.
Screening- Teste de varredura
Classificar de forma rpida para declarao no
inventario.
Reduzir o nmero de amostras a serem analisadas em
laboratrio.
Anlise obedece a ABNT NBR 13882:2008 lquidos e
isolantes eltricos Determinao do teor de bifenilas
policloradas.
Cromatografia gasosa empregando colunas capilares.
TCNICA DE QUANTIFICAO

PCBs podem conter 60% dos 209


congeneres.
At decada de 70 cromatografia por
empacotamento.
1984 todos os 209 congeneres de
PCBs foram sintetizados e analizados
por cromatografia a gas com coluna
capilar.
TCNICA DE QUANTIFICAO
Remoo de interferentes
Extrao
Solos e sedimentos: Soxlet, extrao com
ultra-som e centrifugao.
Material particulado atmosferico: Soxlet
Amostras lquidas: Extrao em fase slida
empregando colunas empacotadas com
Amberlite XAD-2
Biota : Extrao Soxlet e Fluido super critico
TCNICA DE QUANTIFICAO
TCNICA DE QUANTIFICAO
Clean Up :Eliminar interferentes no extrato da
matriz.
Solos e sedimentos
Enxofre:utiliza-se cobre em p como adsorvente.
Gorduras: podem ser eliminados por hidrolise
alcalina
Biolgicas: Processo laborioso que pode envolver
sequencias de etapas de hidrolises, extrao
lquido-liquido e percolao por absorventes
como alumina, florisil, slica ou carbono.
TCNICA DE QUANTIFICAO
Cromatografia a gs , com coluna capilar e deteco por captura de
eltrons (ECD).
Duas Etapas:
Separao:Interao de cada congnere com a fase liquida que recobre
a coluna, podendo ser utilizados colunas com polaridades diferentes.
Amostras com coeluio est sendo empregado a cromatografia a gs
multidimensional (MDGC)
Deteco: Converte o sinal qumico em eltrico.
ECD devido a sua sensibilidade e seletividade para compostos
halogenados
EAD detector de emisso atmica que utiliza o plasma para
desintegrar compostos eluidos na coluna, transformando em tomos
excitados que emitem energia na regio do ultravioleta visvel sendo
captadas no fotodiodos.
Espectroscopia de massa acoplada ao CG.
IMPACTOS
AMBIENTAIS
IMPACTOS AMBIENTAIS
Do ponto de vista Biolgico, as PCBs apresentam
como principais caractersticas, a no
biodegradabilidade, a bacteriostaticidade, e
a bioacumulao em tecidos animais e vegetais.

Do ponto de vista do ser humano, sua principal


caracterstica a acumulao nas clulas
renais, hepticas, adiposas e epiteliais,
podendo provocar disfunes nestes rgos aps
longos perodos de exposio. Sua interferncia
nos tecidos nervosos e clulas reprodutoras
ainda objeto de estudo.
IMPACTOS AMBIENTAIS
Poluentes Orgnicos Persistentes (POPs).
A sua no biodegradabilidade, significa que as
PCBs no so processadas por nenhum
microrganismo da natureza e, como possuem
tambm elevada estabilidade qumica,
permanecem no meio ambiente por perodos de
tempo extremamente longos.
A bioacumulao do produto atinge a cadeia
alimentar humana.
IMPACTOS AMBIENTAIS
Os PCBs apresentam tempos de meia-vida (t1/2)
estimados que variam de algumas semanas at 2
anos no ar e, com exceo dos mono e
diclorobifenilas, mais de 6 anos em solos
aerbios e sedimentos.

Os PCB tambm apresentam longos tempos de meia-


vida em peixes adultos (t1/2> 10 anos).

As PCBs tm sido indicadas como causadoras de


cncer. Maior parte da populao est exposta aos
PCBs por meio do ar, da ingesto de gua e
alimento.
IMPACTOS AMBIENTAIS
PCBs so persistentes no ambiente, acumulamse
no organismo e permanecem no tecido mamrio,
justificando sua possvel relao com o cncer
da mama. Uma das evidncias encontrada foi a
deteco de concentrao dessas substncias em
leite materno, maior que no sangue.

Estudos toxicolgicos realizados em cobaias tm


demonstrado que a contaminao por PCBs pode
alterar principalmente as funes reprodutivas
dos organismos.
IMPACTOS AMBIENTAIS
A produo mundial acumulada foi de
aproximadamente 1.200.000 toneladas.

60% foi utilizado em transformadores e


capacitores,

15% para fludos de transferncia de calor e,

25% como aditivos na formulao de


plastificantes, tintas, adesivos e pesticidas.
IMPACTOS AMBIENTAIS
Estimativa do peso dos estoques:

O total em peso de resduos existente em estoque em 1981 era:


Transformadores: 70.000 t
Capacitores: 28.000 t
Total em estoque em 1981: 98.000 t
IMPACTOS AMBIENTAIS
Os estoques de PCB existentes no pas
permaneceram inalterados at cerca de 1990
quando a empresa Rechem, do Reino Unido,
constituiu como sua representante no Brasil a
Koren Consultants que iniciou o envio de PCBs
para destruio nos incineradores da Rechem.

Em 1995 a Bayer S/A licenciou seu incinerador


instalado em Belfort Roxo, Rio de Janeiro, para a
incinerao de resduos PCB.
IMPACTOS AMBIENTAIS
Aproximadamente na mesma poca, os
incineradores das empresas de tratamento de
resduos dos polos Petroqumico de Camaari, na
Bahia, CETREL, e Cloroqumico de Macei, em
Alagoas, CINAL, foram tambm licenciadas para a
incinerao das PCBs.

Atravs de informaes destas empresas, estima-se


que at o momento tenham sido processadas no
Brasil e Reino Unido cerca 30.000 toneladas,
remanescendo, portanto at o momento um total
de 68.000 toneladas.
IMPACTOS AMBIENTAIS
As mais importantes e provveis rotas de
contaminao de PCBs ao ambiente so:
- Acidente ou perda no manuseio de PCBs e/ou
fludos contendo PCBs;
- Vaporizao de componentes contaminados com
PCBs;
- Vazamentos em transformadores, capacitores ou
trocadores de calor;
- Vazamento de fludos hidrulicos contendo PCBs;
- Armazenamento irregular de resduo contendo PCBs
ou resduo contaminado;
- Fumaa decorrente da incinerao de produtos
contendo PCBs;
IMPACTOS AMBIENTAIS
No h no Brasil regulamentao
legal especfica sobre os
processos aceitveis para
destruio de resduos contendo
bifenilas policloradas.

A regulamentao estabelece que


qualquer transformador ser
classificado como PCB at uma
anlise qumica de seu lquido
isolante prove o contrrio.
IMPACTOS AMBIENTAIS
Os transformadores ou outros equipamentos eltricos
sero classificados de acordo com o teor de PCBs em
seu meio isolante como a seguir:
Menos de 50 ppm/p: Classe No PCB - No sujeito
legislao
Entre 50 e 500 ppm/p: Classe Contaminado por PCBs
Acima de 500 ppm/p: Classe PCB

Classe Contaminado: Sem restries de uso ou


manuteno. No podero ter o nvel completado
com leo contendo mais de 500 ppm/p de PCB.
IMPACTOS AMBIENTAIS
Classe PCB: Podem operar at o fim de sua vida til.
Requerem inspeo trimestral.
Devem ser rotulados e sinalizados.
Deve-se manter registros na empresa, na USEPA e no
Corpo de Bombeiros.
No deve haver combustveis, alimentos, gua e
outros lquidos isolantes em locais prximos.
Devem ter meio de conteno de vazamentos.
No podem sofrer manuteno que envolva a
retirada de bobinas.
Podem ser reclassificados para classe No PCB
aps ensaio que comprove a reduo do teor de PCBs
IMPACTOS AMBIENTAIS
O tratamento de destinao para vrios resduos
contaminados por PCBs, pode ser a sua descontaminao
atravs de processo que, comprovadamente, remova as
PCBs resultando em material livre de contaminao.

Resduos em estado lquido:


Reao com Na.
Reao com Polipropileno Glicol ou Polietileno glicol.

guas e Lodos Contaminados:


Foi desenvolvida uma cepa de bactrias, que capaz de
degradar biologicamente as molculas de PCB.
IMPACTOS AMBIENTAIS
Resduos em estado slido:

Slidos impermeveis: podem ser tratados por


processo de lavagem com solvente adequado.

Slidos permeveis: Aterramento, Incinerao,


Pirlise a plasma, Reduo por Hidrognio.
IMPACTOS AMBIENTAIS
Recursos disponveis no Brasil
O Brasil dispe dos seguintes recursos para o
gerenciamento do problema relativo s PCBs:

LABORATRIOS DE ANLISE
INSTALAES PARA DESTINO FINAL

Atividades a realizar: Inventrio,


regulamentao, eliminao dos estoques
existentes.
IMPACTOS AMBIENTAIS
Elaborar cronograma de eliminao de PCBs a partir da
seguinte ordem de prioridades:
Escolas
Hospitais e centros mdicos
Prdios comerciais
Centros de Compras (shopping centers)
Instalaes pblicas: Portos, Aeroportos, Ferrovias, Rodovias e
Reparties pblicas
Subestaes urbanas de empresas distribuidoras de energia
Subestaes de usinas hidreltricas
Subestaes de instalaes industriais
Indstrias de montagem, minerao, siderrgicas, qumicas.
Subestaes de empresas de energia localizadas fora de
centros urbanos e usinas hidreltricas
CASOS REAIS
Em 1968, na cidade de Yusho, capital da ilha de Kyusho, no
Japo, ocorreu o superaquecimento de um dos trocadores
de calor usados na refrigerao de leo de farelo de arroz
para fins alimentcios.

O lquido refrigerante deste trocador de calor era base


de PCBs e foi acidentalmente misturado ao leo comestvel
que foi embalado e comercializado entre a populao local.

A populao de Yusho passou a apresentar um conjunto de


sintomas patolgicos, denominados ento de "Mal de Yusho",
que incluam cloroacne, hiperqueratose, bronquite,
edema e entorpecimento dos membros, entre outros.
CASOS REAIS
Em 1947 a empresa G.E. (General Eletric Company) inicia suas
atividades na produo de capacitores eltricos com duas plantas
situadas ao norte do rio Hudson.

A emisso de efluentes contaminados com PCBs pela G.E. teve um


fluxo cerca de 14Kg/dia por mais de 30 anos at o encerramento
de suas atividades naquele local.

Somente em 1969 foram detectados PCBs em peixes do


rioHudson e a partir de 1975 o fato foi encarado como um srio
problema ambiental.

No incio da dcada de 80, a G.E. foi obrigada a investir na


recuperao do rio Hudson. Desde ento a concentrao de PCBs
tem sido monitorada.
CASOS REAIS
1966:Pesquisadores na Sucia descobriram a
presena de PCB em tecidos de pssaros, quando
procuravam outro hidrocarboneto clorado.

1979:Em Yu-cheng, Taiwan, houve a


contaminao do leo de arroz, com fluidos
industriais KC-400 e KC-500, o qual apresentou
altas concentraes de PCBs.
CASOS REAIS
1981:Em Binghamton, Nova Iorque, houve um incndio em um
transfornador contendo ascarel devido a um defeito eltrico no
disjuntor. O produto da combusto do PCB entrou no sistema de
ventilao, sendo espalhado por toda a rea dos 17 prdios,
causando a contaminao de muitos trabalhadores. A
descontaminao do edifcio, de 19 andares, demorou 3 anos.

1984:Incndio em um banco de capacitores durante o ensaio


de um transformador de potncia, em Quebec, Canada. Neste
acidente houve o derramamento de 670 litros de ascarel e 2560
litros de leo mineral isolante no meio ambiente.

1985:Durante o transporte de um transformador de Quebec


para Alberta no Canada, houve um vazamento de cerca de 400
litros de lquido isolante contendo 56 % de PCB, contaminando
100 km da auto-estrada TransCanada, bem como todos os
veculos que utilizavam a mesma rota.
CASOS REAIS
Como as leis brasileiras no obrigam a substituio
de equipamentos contendo Ascarel,estes se
tornam fontes em potencial de contaminaes.

1987:Em Curitiba no Paran, houve um vazamento


de um transformador isolado a Ascarel.

No mesmo ano, ocorreu um vazamento de 10 mil


litros de Ascarel na subestao de Furnas Centrais
Eltricas S.A que atingiu o solo e contaminou
funcionrios.
CASOS REAIS
Em 1996 na cidade de Iraj no Estado do Rio de
Janeiro, uma subestao do metr foi invadida e
depredada por moradores do local, o que
ocasionou o vazamento de 400 litros de Ascarel
provenientes de dois transformadores.

Neste evento foram intoxicados cerca de nove


moradores, sendo que se suspeita da morte de
uma criana que apresentara manchas
avermelhadas por todo o corpo dois dias depois
do vazamento do Ascarel.
REFERNCIAS
ALMEIDA, F. V.; CENTENO, A. J.; BISINOTI, M. C. e JARDIM, W.
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Quim. Nova, Vol. 30, No. 8, 1976-1985, 2007. Disponvel
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CRUVINEL, Karla Alcione da Silva,. et. al. PCBs


Contaminao do solo: Risco Ambiental e Sade
humana. Revista Eletrnica de Engenharia Civil, Vol. 7, n
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FIXEL, Adriana Tinoco Vieira. ESTABELECIMENTO DE


GESTO DE RESDUOS DEBIFENILAS POLICLORADAS -
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http://www.mma.gov.br/estruturas/sqa_prorisc_upml/_arquiv
REFERNCIAS
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Ministrio do Meio Ambiente. Estudo sobre as bifenilas


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http://www.mma.gov.br/estruturas/sqa_prorisc_upml/_arquivos/est
udo_sobre_as_bifenilas_policloradas_82.pdf
Acessado em: 06 jul. 2015.
REFERNCIAS
PENTEADO, J. C. P. e VAZ, J. M.O LEGADO DAS
BIFENILAS POLICLORADAS (PCBs). Qum.
Novavol.24no.3.So Paulo,2001. Disponvel em:
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Portaria Interministerial n? 19, de 29 de janeiro de 1981.


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http://www.mma.gov.br/port/conama/legiabre.cfm?codlegi
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