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Universidade Estadual Paulista Jlio Mesquita Filho

Unidade Experimental Sorocaba


Engenharia Ambiental

Qumica Orgnica

Leonardo Fernandes Fraceto

2009
Objetivos

Identificar a partir da nomenclatura de uma


substncia orgnica sua estrutura molecular e vice-versa,
bem como conhecer as principais classes, caractersticas e
reaes envolvidas na obteno de compostos orgnicos
de interesse ambiental e tecnolgico. Ter noes sobre os
principais procedimentos/tcnicas que podem ser utilizadas
na anlise qualitativa de grupos funcionais de substncias
orgnicas presentes no ambiente e de princpios de
Qumica Verde, os quais compreendem o aprimoramento
de processos/procedimentos laboratoriais, industriais e
tecnolgicos, visando o desenvolvimento sustentvel.
Critrios de Avaliao

2 provas (P1 e P2)


Trabalhos

MP= (P1 e P2)/2

MT= (T1+T2+...+Tn)/n

Mdia Final: MF = MP*0.8 + MT*0.2


Referncias Bibliogrficas
SOLOMONS, T.W.G.; FRYHLE, C.B. Qumica Orgnica. Rio de Janeiro: LTC

Editora. Vol 1, 7a ed., 2001; Vol 2, 7a ed., 2002.

McMURRY, J. Qumica Orgnica. Rio de Janeiro: LTC Editora. Vol 1, 4a ed.,

1996; Vol 2, 4a ed., 1997.

MORRISON, R.T.; BOYD, R. N. Qumica Orgnica. Lisboa: Fundao

Calouste Gulbenkian. 13a ed., 1996.

SILVERSTEIN, R. M. Identificao Espectromtrica de Compostos

Orgnicos. Rio de Janeiro: LTC Editora. 6a ed., 2000.


Conceitos Iniciais
Hibridizao
Estrutura Atmica: Orbitais
Schrdinger: o movimento de um eltron em torno de um ncleo pode ser descrito
matematicamente pelo que se conhece como uma equao de onda

Soluo de uma equao de onda: funo de onda () ou orbital

Expresso matemtica cujo quadrado ( 2) prediz o volume do espao em


torno do ncleo onde o eltron pode ser encontrado

Representaes dos orbitais s, p e d

orbital s orbital p orbital d

Formas dos orbitais 2p

orbital 2px orbital 2py orbital 2pz 3 orbitais 2p


Acidez e Basicidade em
Qumica Orgnica
Teoria de cidos e Bases de
Lewis

cidos: Molculas receptoras de um par de


eltrons
Bases: Molculas que doam um par de eltrons

Neste processo h a formao de ligaes


covalentes.
Exemplos
Carboctions e Carbnions
Representao de Setas Curvas

As Setas devem comear com uma


ligao covalente ou par de eltrons no
compartilhados e aponta para uma regio
com deficincia de eltrons.
Fora de cidos e Bases

Um composto orgnico ser tanto mais


cido quanto mais deficiente de eltrons ele
estiver.

Tambm ser tanto mais bsico, quanto


mais disponvel for seu par de eltrons.
Aumento da eletronegatividade

C N O F

Aumento da Acidez

- - - -
H3 C H H2 N H HO H F H

pK a 48 pK a 38 pK a 15,7 pK a 3,2
Eletrfilo e Nuclefilo

Compostos (ou centros) eletroflicos so os que


sentem afinidade por eltrons, portanto um
cido de Lewis.

Compostos (ou centros) nucleoflicos so os que


sentem afinidade por ncleos/ prtons (cargas
positivas), portanto uma base de Lewis. (N /
:Nu / Nu:)
Reaes de Aminas

Reao cido-base:
Reaes de Aminas

Alquilao:
Reaes de Aminas

Acilao:
Hidrocarbonetos
Hidrocarbonetos
(contm apenas Carbonos e Hidrognios)

Hidrocarbonetos Alifticos Hidrocarbonetos Aromticos


(cadeias abertas e cclicas) (contm o anel benzeno)

Alcanos Alcenos Alcinos Benzeno Hidrocarbonetos


(parafinas) (etilenos (acetileno) e seus Aromticos
ou olefinas) derivados Polinucleares

CH3CH3 CH2 = CH2 HC CH


Etano Eteno Etino
(etileno) (acetileno) Benzeno Naftaleno
Fontes naturais de hidrocarbonetos

Petrleo (ouro negro): principal fonte de hidrocarbonetos


Origem do petrleo: decomposio de matria orgnica
durante milhes de anos

Resduos de organismos
mortos se acumularam
nas orlas dos mares e
foram soterrados. Com o
passar do tempo sob
altas presses,
temperaturas e ao de
microorganismos formou-
se o petrleo.
Aliado ao leo cru ou bruto, existe o gs natural
(formado principalmente por metano).
Petrobrs: empresa de capital misto com a maioria das
aes controlada pelo Estado foi criada em 1953.

2006: 1,9 milho de


barris de leo/dia
(auto-suficincia)

2010: produo mdia


chegar a 2,3 milho de
barris/dia e consumo
cerca de 2,06 milho de
barris/dia.
Como separar as subst. de uma soluo ?
Hexano Tebulio = 69 C
Heptano Tebulio = 98 C
Cada frao uma
mistura de
hidrocarbonetos

Nafta: destilam entre 90 e


240 C, utilizadas como
solventes;

Betume: resduo da
destilao do petrleo,
utilizados em recobrimento
de telhados e ruas (asfalto)
Fraes do petrleo
Cracking (quebra) trmico do petrleo

A destilao fracionada no suficiente para atender a


demanda de combustveis. Em geral, apenas 15 % do petrleo
convertido diretamente em gasolina.

A pirlise do petrleo visa a


quebra por aquecimento de
molculas maiores em molculas
menores, componentes da
gasolina.
Cracking cataltico triplica a quantidade de gasolina
obtida do petrleo

Catalisadores: zelitas
Aquecimento: + ou 500 C
Antidetonante =

Evitar a auto-ignio da
gasolina, que pode
diminuir a potncia do
motor emisso de
fuligem e monxido de
carbono.
A auto-ignio pode ser evitada pelo uso de gasolina
com alta octanagem.

-HC que apresenta maior


resistncia combusto
por compresso;

- HC explode mais
facilmente quando
comprimida.
Hulha e xisto: tambm so importantes fontes de obteno
de hidrocarbonetos, os quais so utilizados nas indstrias
petroqumicas em reaes para originar centenas de
produtos como polmeros, medicamentos e fertilizantes.
Gs natural: mistura de hidrocarbonetos gasosos de baixa
massa molecular, encontrada em rochas porosas do solo
Gs Natural: alternativa vivel e promissora para
ocupar espao na matriz energtica mundial:

a) Matria prima em gerao de energia, produo


de insumos substitutos da petroqumica;
b) Menor impacto ambiental em relao ao petrleo;

Problema: investimento inicial alto, associado


construo de extensas redes de gasoduto
At 1998 todo gs
consumido no Brasil
provinha de fontes
brasileiras.

Dados atuais de produo: 17,7 bilhes de


m3 / ano (www.anp.gov.br)
Consumo 2005: 38,8 milhes de m3 / dia
Consumo 2011: 99,2 milhes de m3 / dia
GASODUTO BRASIL-BOLVIA

Histrico

Quase 50 anos de discusso;

Argentina se torna auto-suficiente e em 1992 encerra


contrato com a Bolvia;

A Bolvia dependente da exportao de gs natural e


Brasil aparece como consumidor;

Dcada de 80, necessidades das regies Sul e Sudeste,


a disponibilidade inferior a demanda;
1991 Carta de Intenes sobre o Processo de
Integrao Energtica entre Bolvia e Brasil assinada
entre a Petrobrs e Yaciminetos Petrolferos Fiscales
Bolivianos (YPFB): volume inicial de 8 milhes m3/dia,
atingindo 16 milhes de m3/dia at o oitavo ano,
permanecendo por 20 anos. Prioridade para a compra
pela Petrobrs de at 30 milhes de m 3/dia desde que
haja disponibilidade aps o consumo domstico.

1997 com financiamento equacionado, foram assinados


os contratos de construo e montagem do gasoduto.
Foram construdas 2 companhias (Na Bolvia e Brasil),
ambas com tendo a Petrobrs como scio (U$ 2 bilhes,
sendo U$ 1,6 bilhes no Brasil e U$ 400 milhes na
Bolvia).
GASODUTO BRASIL-BOLVIA

No estado gasoso o transporte do gs natural feito por


meio de gasodutos.
Santa Cruz
(Bolvia)-
Corumb (MS)
Campo Grande
Piracicaba
CRISE BRASIL-BOLVIA

1 de Maio de 2006 Presidente Evo Morales


nacionaliza o setor de hidrocarbonetos (gs e
petrleo). Renegocia os contratos com a
Petrobrs, dobrando a taxa de
comercializao do gs natural. Acordo final
aumento de 15% do gs natural.
Processamento do gs natural

Gs processado: metano e etano


GLP (gs de cozinha): propano e butano
Gasolina natural: semelhante a gasolina obtida de petrleo,
possui cinco ou mais atomos de carbono
Alcanos e Cicloalcanos:
caractersticas, propriedades e
reaes
Alcanos e seus Ismeros

- So conhecidos tambm como


Hidrocarbonetos Saturados.
- Compostos que possuem
orientao tetradrica dos grupos,
resultante da superposio de
orbitais sp3 do carbono.

- Alcanos que se encontram


ligados em linha so denominados
Alcanos de cadeia linear ou
alcanos normais (n-alcanos).

Alcanos lineares.
- Alcanos cujas cadeias
carbnicas formam ramificaes
so chamados de alcanos de
cadeia ramificada.

- Existem alcanos contendo grupos


funcionais, como:

alcois (CH3CH2OH),
haletos de alquila (CH3CH2Cl),
teres (CH3CH2OCH2CH3).

Alcanos ramificados.
Nome Frmula Estrutura
Metano CH4 CH4
Os alcanos
Etano C 2H6 CH3CH3 mais
Propano C 3H8 CH3CH2CH3 comuns
so:
Butano C4H10 CH3(CH2)2CH3
CH3
CH3CHCH3
Isobutano C4H10
Pentano C5H12 CH3(CH2)3CH3 Ismeros
CH3
Constitucionais
CH3CH2CHCH3
Isopentano C5H12 CH3
CH3CCH3
CH3
Neopentano CH
Nomenclatura IUPAC
(International Union of Pure and Applied Chemistry)

Prefixo-Parte intermediria-Sufixo

Nmero de atomos de C Presena ou no Funo Qumica


de insaturaes
Nomenclatura IUPAC para Alcanos

1. Localize a cadeia carbnica mais longa para nomear a substncia.


Obs. Se duas cadeias de igual comprimento esto presentes, escolher
aquela com maior nmero de ramificaes.

2. Numere os tomos da cadeia principal, comeando pela extremidade mais


prxima ao substituinte.
Obs. Se h ramificaes em distncias iguais de ambas as extremidades,
comece a numerao na extremidade mais prxima a outra ramificao.

3. Identifique e numere os substituintes de acordo com a posio na cadeia


principal.

4. Escreva o nome como uma s palavra.


Use hfens para separar os prefixos diferentes e vrgulas para separar os
nmeros. Se dois ou mais substituintes diferentes esto presentes, cite-
os em ordem alfabtica.
Nomenclatura IUPAC
Nomenclatura de grupos alquila ramificados
CH3CH2CH3 CH3CH2CH2 CH3CHCH3
propano grupo propila grupo isopropila ou 1-
metiletila

CH3CH2CH2CH3 CH3CH2CH2CH2 CH3CH2CH


CH3
butano grupo butila
grupo sec-butila ou 1-
metilpropila
CH3CH CH3 CH3CH CH2 CH3 C CH3
CH3 CH3 CH3
isobutano grupo isobutila grupo terc-butila ou
1,1-dimetiletila
Nomenclatura IUPAC para Cicloalcanos
Monocclicos: prefixo ciclo ligado ao nome do alcano
CH2 CH2
H2C CH2
=
= H2C CH2
CH2
CH2
ciclopropano ciclopentano

H3C CH3 CH3


CH3
CH

3 CH2 CH3
4 2 1
6 2
5 1
6 5 3
CH2 CH3 4

isopropilcicloexano 1-etil-3-metilcicloexano CH3

2-etil-1,4-dimetilcicloexano
Propriedades Fsicas dos Alcanos e Cicloalcanos
Os alcanos tambm podem ser chamados de parafinas.
So inertes em relao maioria dos reagentes de laboratrio.
Os alcanos apresentam aumento regular do ponto de ebulio e
do ponto de fuso com o aumento da massa molecular.

Pontos de fuso e ebulio


dos alcanos.
Quanto maior o nmero de ramificaes do alcano, mais baixo ser
o ponto de ebulio.
Em relao aos cicloalcanos, os pontos de fuso so afetados de
maneira irregular pelo aumento da massa molecular, enquanto que
os pontos de ebulio mostram o aumento regular com a massa
molecular esperada.

P.E. de alcanos lineares


P.E. de alcanos e de e de cicloalcanos.
seus ismeros ramificados.
Aplicaes de alcanos
Combusto completa e incompleta dos alcanos
(parafinas, baixa reatividade em relao aos outros HC):
Fuligem: potencialmente poluente se a
concentrao for maior que 15 mg/m3
Metano: utilizado
como combustvel
de indstrias, carros
e aquecimento de
residncias.

responsvel por
cerca de 15% do
efeito estufa de
nosso planeta.
Biogs e biomassa: a produo e industrializao de
metano por meio da fermentao de resduos vegetais
do lixo uma alternativa interessante!
Reaes de Alcanos: via radicais
Introduo: Quebra de ligaes

1. Quebra Heteroltica ou Heterlise: a quebra da ligao


assimtrica, de modo que o par de eltrons fique apenas
com um dos tomos da ligao (formao de ons).
H H

H C Br H C + Br

H H
c a r b o c tio n

H H

H C H H C + H

H H
c a r b n io n
Quebra de ligaes

2. Quebra Homoltica ou Homlise: a quebra da ligao


simtrica, de modo que cada tomo fique com seu eltron
original da ligao (formao de radicais).

H H

H C H H C + H

H H
r a d ic a is liv r e s
Clorofluorocarbonetos (CFCs) e
o Destruio da Camada de
Oznio

Estratosfera: O2 + h O + O
O + O2 O3 + calor
O3 + h O2 + O

Iniciao da cadeia CF2Cl2 + h CF2Cl + Cl

Propagao da cadeia Cl + O3 ClO + O2


ClO + O O2 + Cl
Caractersticas dos radicais:

Ocorrem em molculas apolares ou com baixa


diferena de eletronegatividade;
So eletronicamente neutros;

Muito reativos;

As reaes radicalares no so muito comuns quando


comparado a reaes polares.
Exemplo: Fomao de halometanos em ETAs, Clorao
do Metano

CH4 + Cl2 CH3Cl + HCl (+ CH2Cl2, CHCl3 e CCl4)


Mecanismo ocorre em vrias etapas:

Etapa 1
calor
Cl Cl Cl + Cl
ou luz

Etapa 2
H
H
Cl + H C H Cl H + C H
H
H
Etapa 3
H H
H C + Cl Cl H C Cl + Cl
H
H
Reao em Cadeia

1. Iniciao da Cadeia (radicais so criados)


calor
Cl2 ou luz
2 Cl
2. Propagao da Cadeia (radical geral radical)
CH4 + Cl CH3 + HCl

CH3 + Cl2 CH3Cl + Cl


3. Finalizao da Cadeia
CH3 + Cl CH3Cl
Possveis
etapas de
finalizao CH3 + CH3 CH3CH3

Cl + Cl Cl2
Halogenao de Alcanos Superiores

A clorao da maioria dos alcanos cujas molculas


contm mais de dois tomos de carbono resulta em mistura de
produtos monoclorados isomricos (assim como compostos
altamente clorados).

Cl2 45% 55%


CH3CH2CH3 CH3CH2CH2Cl + CH3CHCH3
luz, 25oC
Cl
Alcenos e Alcinos:
caractersticas, propriedades e
reaes
Alcenos e Alcinos - Propriedades Fsicas

Alcenos e alcinos tm propriedades fsicas similares aos seus


alcanos correspondentes.

Alcenos e alcinos contendo at 4 carbonos (exceto 2-butino) so


gases temperatura ambiente.
Sendo relativamente apolares, alcenos e alcinos se
dissolvem em solventes apolares ou em solventes de
baixa polaridade.

Alcenos e alcinos so apenas ligeiramente solveis


em gua.

As densidades de alcenos e alcinos so menores do


que a gua.
Nomenclatura IUPAC para Alcenos e Alcinos

Alcenos e alcinos so nomeados segundo regras semelhantes s dos


alcanos.
1. Determine o nome principal ao selecionar a cadeia mais comprida que
contm a ligao dupla ou tripla, e modifique o final do nome do alcano de
comprimento igual, de ano para eno ou ino, respectivamente.

2. Numere a cadeia de modo a incluir ambos os tomos de carbono da


ligao dupla ou tripla, e comece a numerao a partir da extremidade
mais prxima da insaturao. Designe a localizao da ligao dupla ou
tripla usando o nmero do primeiro tomo da ligao dupla ou tripla como
prefixo.
Obs.: Se a ligao dupla ou tripla eqidistante das duas extremidades,
comece pela extremidade mas prxima do primeiro ponto de ramificao.
Nomenclatura IUPAC para Alcenos e Alcinos

3. Indique as localizaes dos grupos substituintes pelos nmeros dos


tomos de carbono aos quais esto ligados.

Obs.1: Se houver mais de uma ligao dupla ou tripla, indique a posio


de cada uma e use um dos prefixos dieno, -trieno, etc ou diino, -triino,
etc.

Obs.2: Substncias que contm ligaes duplas e triplas: enino (e no


ineno)
Inicia-se a numerao da cadeia principal de um enino pela extremidade
mais prxima da primeira ligao mltipla, seja ela dupla ou tripla. Quando
existir mais de uma possibilidade, os carbonos das ligaes duplas
recebem nmeros menores do que os carbonos das ligaes triplas.
Nomenclatura IUPAC para Alcenos e Alcinos

4. No caso dos cicloalcenos, a numerao feita de tal modo que os tomos


de carbono da ligao dupla fiquem nas posies 1 e 2, e que os
substituintes recebam os nmeros mais baixos possveis.

CH3 CH3
5
1
4
CH3
5 2 1
1
4 3 3 2
6 2

1-metilciclopenteno 1,5-dimetilciclopenteno
H3C 5 3 CH3
4

3,5-dimetilcicloexeno
Isomeria Cis-Trans nos Alcenos

A ausncia de rotao em torno da ligao dupla tem


conseqncias qumicas.

Estereoismeros: substncias que diferem no arranjo espacial


de seus tomos.
cis do latim sobre este lado
trans do latin atravs

H3C CH3 H3C H

C C C C

H H H CH3

cis-2-buteno trans-2-buteno
Estabilidade Relativa de Alcenos

Ismeros cis e trans de alcenos no tm a mesma estabilidade.

Os alcenos cis so, em geral, menos estveis do que os


ismeros trans devido tenso estrica (espacial) entre os dois
grupos substituintes maiores situados no mesmo lado da ligao
dupla.
H
H H
H H H
H C H
H C C
H
C C
C C
H C H
H H
H H
Estabilidade Relativa de Alcenos

Para medir as estabilidades relativas, podemos comparar os dados dos


calores de hidrogenao para os ismeros:

CH3CH2CH=CH2 + H2 Pt CH3CH2CH2CH3

1-buteno butano H= -127 kJ/mol

H3C CH3

C C + H2 Pt CH3CH2CH2CH3
H H H= -120 kJ/mol
cis-2-buteno
H3C H

C C + H2 Pt CH3CH2CH2CH3
H CH3 H= -115 kJ/mol
trans-2-buteno
Aplicaes de alcenos e alcinos
Principais produtos industriais derivados do etileno e propileno

H2C CH2 - eteno (etileno)


H2C CH CH3 - propeno (propileno)
Isopor

Frmica
Polister

Discos PET

Gomas de Velcro
mascar

Redes
Nilon
Copos,
cartes etc.
(eteno)
Reaes de alcenos e alcinos
NUCLEFILO X ELETRFILO

Nuclefilo: substncia amante de ncleos, isto , tem um tomo


rico em eltrons que pode formar uma ligao doando um
par de eltrons a um tomo pobre em eltrons.
Muitos nuclefilos so negativamente carregados.

Eletrfilo: substncia amante de eltrons, isto , tem um tomo


pobre em eltrons que pode formar uma ligao aceitando
um par de eltrons de um nuclefilo.
Muitos eletrfilos so positivamente carregados.

nuclefilo X base de Lewis


eletrfilo X cido de Lewis
1) Reaes de Adio Eletroflica nos Alcenos

Os alcenos se comportam como


nuclefilos (bases de Lewis) nas reaes
polares. A ligao dupla C=C rica em
eltrons e pode ceder um par de eltrons
para um eletrfilo (cido de Lewis).

H3C CH3 H Br

+ HBr H3C CH3

H3C CH3 H3C CH3


nuclefilo eletrfilo
O eletrfilo H+ atacado pelos
eltrons da ligao dupla e uma
nova ligao CH se forma. Isto
deixa o outro tomo de carbono com
uma carga + e um orbital p vazio.

carboction
Br doa um par de eltrons ao tomo intermedirio
de carbono positivamente carregado,
formando uma ligao CBr e
gerando um produto de adio neutro.
Orientao da Adio Eletroflica:
Regra de Markovnikov

H3C Cl H
ter
CH2 + HCl H3C CH3 H3C CH2 Cl

H3C CH3 CH3

2-metilpropeno 2-cloro- 1-cloro-


2-metilpropano 2-metilpropano

Reao Esteroespecfica: reao em que a formao de


um dos produtos predomina sobre os outros possveis.
Orientao da Adio Eletroflica:
Regra de Markovnikov

Regra de Markovnikov: na adio de HX a um alceno, o hidrognio se


liga ao carbono que possui menos substituintes alquila e o halognio
se liga ao carbono com mais substituintes alquila.
H3C Cl
ter
CH2 + HCl H3C CH3
H3C CH3
CH3 CH3
ter Br
+ H-Br H
H H

CH3CH2CH=CHCH3 + HBr CH3CH3CH3-CHCH3 + CH3CH3CHCH2CH3


Br Br
Como se formam carboctions nestas reaes, um outro modo de
expressar a regra de Markovnikov dizer que, na adio de HX a um
alceno, forma-se o carboction mais substitudo de preferncia ao
menos substitudo.

carboction terc-butila 3 substituintes


(3rio)
H3C H Cl

+ Cl
CH2 + H-Cl H3C C CH2 H3C CH3

H3C CH3 CH3

H
+ Cl
H3C C CH2 H3C CH CH2 Cl
CH3 CH3
carboction isobutila 2 substituintes
(1rio)
Estrutura e Estabilidade dos Carboctions

Medidas termodinmicas mostram que a estabilidade dos


carboctions cresce com o aumento do nmero de substituintes:
os carboctions mais substitudos so mais estveis do que os
menos substitudos.

R H H H
R C+ > R C+ > R C+ > H C+
R R H H

3rio 2rio 1rio metila


Hiperconjugao: interao que resulta da sobreposio de
um orbital p vazio com uma ligao C-H vizinha. Esta
interao estabiliza o carboction diminuindo sua energia.

Quanto maior o no de substituintes alquila, maiores sero


as possibilidades de hiperconjugao e mais estvel ser o
carboction.

+ + +
Efeito indutivo: os eltrons de um grupo alquila, relativamente
grande e polarizvel, podem ser atrados pela carga positiva
vizinha mais facilmente do que os eltrons de um tomo de H.
Deste modo, quanto maior for o no de substituintes
alquila no C positivo, mais deslocada ser a densidade
eletrnica em direo carga, o que acarreta a maior
estabilizao indutiva do ction.

R R R H

C+ > C+ > C+ > C+


R R R H H H H H
3rio 2rio 1rio metila
Deslocamento de hidreto
CH3 H CH3 H Cl H
H3C H3C H3C
C C + H-Cl C HC C HC
+
H C H H C H H3C C H
H H Cl H H
3-metil-1-buteno 2-cloro-3-metilbutano (50%) 2-cloro-2-metilbutano (50%)

carboction 2rio carboction 3rio


CH3 H CH3 H deslocamento H
H3C H3C de hidreto H3C +
C C C HC
+ HCl C + HC
H C H H C H H3C C H
H H H H

Cl Cl
Rearranjo de H3C
CH3 H
H3C
Cl H

Carboctions C HC
H3C
C
C
HC
H
H C H
H Cl H H
Deslocamento de um grupo alquila

carboction 2rio carboction 3rio


CH3 H CH3 H H
H3C H3C H3C +
C C C HC
+ HCl C + HC
H3C C H H3C C H H3C C H
H H H3C H

Cl Cl
3,3-dimetil-1-buteno Cl H
CH3 H
H3C H3C
C HC C HC
Rearranjo de H3C C H H3C C H

Carboctions H Cl H3C H

2-cloro-3,3-dimetilbutano 2-cloro-2,3-dimetilbutano
2) Hidratao Eletroflica de Alcenos

A adio de gua dupla ligao de um alceno, catalisada por


cido, um mtodo de preparao de lcoois com baixa massa
molecular, que possui maior utilidade em processos industriais
de grande escala.
segue a regra de Markovnikov
pode sofrer rearranjos
H3C CH3
H3O+
C CH2 + HOH H3C C OH
H3C 25 oC CH3
H H Cl Cl
C C + Cl2 H C C H
3) Adio H H H H
Eletroflica de
Halognios a Br2 H Br H H

Alcenos H H
CCl4
Br H Br Br

H H Br H H Br
Br2 H3C
C C C C CH3 + C C H
H R R S S
H3C CH3 CCl4 Br
H3C Br CH3

H3C Br H H3C Br
H Br2 H
C C C C CH3 = C C H
H3C S R R S
H CCl4 Br
CH3 H Br CH3
3) Adio Eletroflica de Halognios a Alcenos

Explicao: formao do on bromnio.

+
Br Br
+
C C Br C C + Br
C C Br Br +
+

Br on bromnio
C C
Br
4) Hidrogenao Cataltica de Alcenos

Os alcenos reagem com hidrognio molecular (H2) na


presena de um catalisador para formar os alcanos saturados
correspondentes.

Platina e paldio so os dois catalisadores mais comumente


usados;
Pd normalmente usado na forma de um p fino suportado
sobre um material inerte como o carvo, para aumentar a rea
superficial (Pd / C);
Pt geralmente usada como PtO2.
Catalisador Hidrognio adsorvido na Complexo entre o
superfcie do catalisador alceno e o catalisador

Produto alcano Catalisador Insero de hidrognios na


regenerado ligao dupla C=C
5) Oxidao de Alcenos

Permanganato de potssio ou tetrxido de smio, por exemplo,


podem ser utilizados para oxidar os alcenos a 1,2-diis que so
chamados de glicis.
frio H2C CH2
H2C CH2 + KMnO4
OH, H2O OH OH

1) OsO4, Piridina
H3C CH CH2 + KMnO H3C CH CH2
4
2) Na2SO3, H2O
OH OH

frio H H
Hidroxilao syn + KMnO4
Compostos cis OH, H2O
H H OH HO
6) Polimerizao dos Alcenos

6.1) via Radical Polmeros de Crescimento da Cadeia


Polmeros so substncias constitudas de vrias
subunidades que se repetem. As subunidades moleculares
utilizadas para sintetizar os polmeros so chamadas de
monmeros, e as reaes atravs das quais os monmeros so
unidos so chamadas de polimerizaes. Muitas polimerizaes
so iniciadas por radicais. unidades
monomricas

Polimerizao
m CH2 = CH2 -CH2CH2-(CH2CH2)n-CH2CH2-
Etileno Polietileno
(monmero) (polmero)
Polimerizao do Etileno via Radical

1. Iniciao da Cadeia
O O O
R C O O C R 2R C O 2 CO2 + 2 R
perxido
de diacila
R + CH2=CH2 R CH2CH2

2. Propagao da Cadeia
R CH2CH2 + n CH2=CH2 RCH2CH2)nCH2CH2

3. Finalizao da Cadeia
combinao
2 RCH2CH2)nCH2CH2 [R CH2CH2)nCH2CH2]2

desproporcionamento
RCH2CH2)nCH=CH2 +

RCH2CH2)nCH2CH3
Outros polmeros de crescimento de cadeia comum

Monmero Polmero Nomes

CH2=CHCH3 CH2CH)n Polipropileno


CH3

CH2=CHCl CH2CH)n Policloreto de vinila (PVC)


Cl

CH2=CHCN CH2CH)n Poliacrilonitrila (Orlon)


CN

CF2=CF2 CF2CF2)n Politetrafluoreteno (Teflon)


6.2) Polimerizao Catinica de Alcenos

CH3 + CH3 CH3 H3C H CH3


H
+ +
H2C C H3C C H2C C H3C C C C etc.
CH3 CH3 CH3 H3C H CH3

b
H3C H CH3 H3C CH3 H3C CH3
+
B-
H3C C C C H3C C CH2 C + H3C C CH C

H3C H CH2 a H3C CH2 H3C CH3

H
desprotonao a desprotonao b

H3C CH3 Poliisobutileno (PIB):


H CH2 C CH2 C empregado na fabricao de
n -1
H3C CH2
cmaras de ar
6.3) Polimerizao Aninica de Alcenos

-
O
COCH3
HOH2C C
C N

O
COCH3
O O H2C C O OCH3 O

COCH3 COCH3 C N C COCH3


- - -
HO H2C C HOH2C C HOH2C C CH2 C etc.
C N C N CN CN

2-ciano-propenoato
de metila
-ciano-acrilato, Supercola.
O
COCH3
HOH2C C
-
C N
7) Alcinos

Adio de Bromo e Cloro aos Alcinos


Br Br
Br2 Br Br2
C C C C C C
CCl4 Br CCl4
Br Br

Adio de Haletos de Hidrognio aos Alcinos


H X
HX X HX
C C C C C C
H
H X

Br
HBr HBr
H9C4 C CH H9C4 C CH2 H9C4 C CH3
Br Br
1-hexino 2-bromo-1-hexeno 2,2-dibromoexano
8) Preparao de alcenos via
Reaes de Eliminao

Desidrohalogenao de Haletos de Alquila


H H
- HX H H
C C H C C
H base
H X H H

Desidratao de lcoois
H H
H+, calor H H
C C H C C
H - HOH
H OH H H

Desbromao de vic-Dibrometos
Br H
H H
Zn, CH3CO2H
C C H C C
H - ZnBr2
H Br H H
9) Preparao do acetileno
Bibliografia

1. SOLOMONS, T.W.G.; FRYHLE, C.B. Qumica Orgnica. Rio de


Janeiro: LTC Editora. Vol 1, 7.ed., 2001; Vol 2, 7a ed., 2002.

2. VOLLHARDT, K.P.C.; SCHORE, N.E. Qumica Orgnica: Estrutura e


Funo. Porto Alegre: Bookman. 4.ed., 2004.

3. LEMBO, A. Qumica: Realidade e contexto. So Paulo: Editora


tica. Vol 3, 2000.

4. BARBOSA, L.C.A. Introduo Qumica Orgnica. So Paulo:


Prentice Hall. 2004.
Complementos para esclarecimentos de dvidas
Formao de Haloidrina

Se a reao do alceno com halognio (X2)


for realizada na presena de um outro
nuclefilo, o on halnio pode ser
interceptado por este outro nuclefilo
para gerar outro produto.

Quando um alceno reage com Br2 em


gua, por exemplo, a gua compete
como nuclefilo com o on brometo e
reage com o on bromnio para formar a
bromoidrina.
Estabilidade relativa de alcenos

Duas explicaes: - energia da ligao: ligao entre carbonos sp3-sp2


ligeiramente mais forte que entre sp3-sp3;
- efeito hiperconjugao: interao entre orbital vazio da
ligao de C=C e um orbital ocupado da ligao C-H do
substituinte.