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ENZIMAS

Definio:
Catalisadores biolgicos;
Longas cadeias de pequenas molculas
chamadas aminocidos.
Funo:
Viabilizar a atividade das clulas, quebrando
molculas ou juntando-as para formar novos
compostos.
Com exceo de um pequeno grupo de
molculas de RNA com propriedades catalticas,
chamadas de RIBOZIMAS, todas as enzimas so
PROTENAS.
ENZIMAS ESTRUTURA
Estrutura Holoenzima
Enzimtica

Protena Cofator

Ribozimas
Apoenzima ou Pode ser:
Apoprotena on inorgnico
molcula orgn
RNA
Coenzima
Se covalente
Grupo Prosttico
ENZIMAS NOMENCLATURA

Sculo XIX - poucas enzimas identificadas

- Adio do sufixo ASE ao nome do substrato:

* gorduras (lipo - grego) LIPASE


* amido (amylon - grego) AMILASE

- Nomes arbitrrios:
* Tripsina e pepsina proteases
ENZIMAS NOMENCLATURA

1955 - Comisso de Enzimas (EC) da Unio


Internacional de Bioqumica (IUB) nomear e
classificar.

Cada enzima cdigo com 4 dgitos que


caracteriza o tipo de reao catalisada:
1 dgito - classe
2 dgito - subclasse
3 dgito - sub-subclasse
4 dgito - indica o substrato
ENZIMAS CLASSIFICAO
Classificao das enzimas segundo a Comisso de
Enzimas.
1. Oxido-redutases (reaes de oxidao-reduo ou transferncia de eltrons)
1.1.atuando em CH-OH
1.2.atuando em C=O
1.3.atuando em C=O-
1.4.atuando em CH-NH2
1.5.atuando em CH-NH-
1.6.atuando em NADH, NADPH
2.Transferases (transferem grupos funcionais entre molculas)
2.1.grupos com um carbono
2.2.grupos aldedo ou cetona
2.3.grupos acil
2.4.grupos glicosil
2.7.grupos fosfatos
2.8.grupos contendo enxofre
3.Hidrolases (reaes de hidrlise)
3.1.steres
3.2.ligaes glicosdicas
3.4.ligaes peptdicas
3.5.outras ligaes C-N
3.6.anidridos cidos
ENZIMAS CLASSIFICAO
Classificao das enzimas segundo a Comisso de
Enzimas.
4.Liases (catalisam a quebra de ligaes covalentes e a remoo de molculas de gua,
amnia e gs carbnico)
4.1. =C=C=
4.2. =C=O
4.3. =C=N-
5.Isomerases (transferncia de grupos dentro da mesma molcula para formar ismeros )

5.1.racemases

6.Ligases (catalisam reaes de formao de novas molculas a partir da ligao entre


duas pr-existentes, sempre s custas de energia)
6.1. C-O
6.2. C-S
6.3. C-N
6.4. C-C
ENZIMAS NOMENCLATURA

ATP + D-Glicose ADP + D-Glicose-6-fosfato

IUB - ATP:glicose fosfotransferase

E.C. 2.7.1.1
2 - classe - Transferase
7 - subclasse - Fosfotransferases
1 - sub-subclasse - Fosfotransferase que utiliza grupo
hidroxila como receptor
1 - indica ser a D-glicose o receptor do grupo fosfato

Nome trivial: Hexoquinase


ENZIMAS CATALISADORES

Aceleram reaes qumicas


Catalase
H2O2 H2O + O2
Ex: Decomposio do H2O2

Condies da Reao Energia livre de Ativao Velocidade


KJ/mol Kcal/mol Relativa

Sem catalisador 75,2 18,0 1

Platina 48,9 11,7 2,77 x 104

Enzima Catalase 23,0 5,5 6,51 x 108


ENZIMAS CATALISADORES

No so consumidos na reao

Catalase
H2O2 H2O + O2

E+S E+P
ENZIMAS CATALISADORES

Atuam em pequenas concentraes

decompe
1 molcula de Catalase 5 000 000 de molculas
de H2O2
pH = 6,8 em 1 min

Nmero de renovao = n de molculas de


substrato convertidas em produto por uma nica
molcula de enzima em uma dada unidade de tempo.
ENZIMAS CATALISADORES

No alteram o estado de equilbrio


Abaixam a energia de ativao;
Keq no afetado pela enzima.
No apresenta efeito termodinmico global
G no afetada pela enzima.
Energia

Energia de ativao sem enzima


Energia de ativao com
Diferena entre S enzima
a energia livre P
de S e P

Caminho da Reao
ENZIMAS
COMPONENTES DA REAO

E+S ES P+E

Substrato se liga ao
STIO ATIVO
da enzima
ENZIMAS STIO ATIVO
Regio da molcula enzimtica que participa
da reao com o substrato.
Pode possuir componentes no proticos:cofatores.
Possui aminocidos auxiliares e de contato.

Ativador:ons inorgnicos
que condicionam a ao
Poro protica
Cofator cataltica das enzimas. Fe+
APOENZIMA Coenzima: molcula
orgnica complexa.NAD+

HOLOENZIMA
Grupamento
prosttico
ENZIMAS COFATOR
Algumas enzimas que contm ou necessitam
de elementos inorgnicos como cofatores
ENZIMA COFATOR
PEROXIDASE Fe+2 ou Fe+3

CATALASE

CITOCROMO OXIDASE Cu+2

LCOOL DESIDROGENASE Zn+2

HEXOQUINASE Mg+2

UREASE Ni+2
ENZIMAS COENZIMAS

Maioria deriva de vitaminas hidrossolveis


Classificam-se em:
- transportadoras de hidrognio
- transportadoras de grupos qumicos

Transportadoras de hidrognio
ENZIMAS COENZIMAS

Transportadoras de grupos qumicos


ENZIMAS
LIGAO ENZIMA - SUBSTRATO

Modelo chave-fechadura

Emil Fisher (1852-1919)


Qumico alemo
Nobel em Qumica em 1902
ENZIMAS
LIGAO ENZIMA - SUBSTRATO

Enzima Flexvel Ajuste Induzido


Daniel Koshland - 1958
ENZIMAS
LIGAO ENZIMA - SUBSTRATO
ENZIMAS
ATIVIDADE ENZIMTICA
Comisso de Enzimas: uma unidade (U) de
atividade a quantidade de enzima que catalisa a
transformao de 1 micro mol de substrato ou a
formao de 1 micro mol de produto por minuto.

Expressa: U = micro moles produto/minuto


Atividade especfica = U/mg de protena

Enzima pura, condies que permita a velocidade da


reao seja mxima o substrato [S] de modo a
permitir que toda a enzima [E] [ES].

V = K[E] = K[ES]
ENZIMAS
CINTICA ENZIMTICA

Cintica Enzimtica

Estudo da velocidade de uma reao


enzimtica e os fatores que a influenciam.
[E], [S], temperatura, pH, fora inica.
ENZIMAS
CINTICA ENZIMTICA

Victor Henri (1903): E + S ES

1913
Leonor Michaelis -Enzimologista
Maud Menten - Pediatra

K1 Kp
E+S ES E+P
K-1

Etapa rpida Etapa lenta


Enzimas
Curva de Michaelis -Menten

v = Vmax [S]
Km + [S]

[S]
ENZIMAS
Lineweaver -Burk

Grfico dos Recprocos de Lineweaver-Burk


1 Km 1

v Vmax [S] Vmax

1
v Inclinao =
Km
Vmax

1
Vmax

-1 1
Km [S]
ENZIMAS
INIBIO ENZIMTICA

Qualquer substncia que reduz a velocidade de uma


reao enzimtica.

INIBIDORES

REVERSVEIS IRREVERSVEIS

COMPETITIVOS NO COMPETITIVOS INCOMPETITIVOS


ENZIMAS
INIBIO IRREVERSVEL

I se combina com um grupo funcional, na molcula


da E, que essencial para sua atividade.
Podem promover a destruio do grupo funcional
Forma-se uma ligao COVALENTE entre o I e a E.
Vmax parte da E completamente removida do
sistema e Km permanece a mesma.
K1 K2
E+S ES E+P
+
I

EI
ENZIMAS
INIBIO COMPETITIVA
Inibidor competitivo concorre com o S pelo sitio ativo da E
livre.
I anlogo no metabolizvel, derivado de um S
verdadeiro, S substituto da E ou um P da reao.
ENZIMAS
INIBIO COMPETITIVA
K1 K2
E+S ES E+P
+

KI

EI
ENZIMAS
INIBIO NO-COMPETITIVA

Inibidor no-competitivo se liga reversivelmente,


aleatria e independentemente em um stio que lhe
prprio.
I no tem semelhana
estrutural com o S

[substrato] no diminui a
inibio

Km da enzima NO se altera

Vmax na presena do
inibidor
ENZIMAS
INIBIO NO-COMPETITIVA

KS K2
E+S ES E+P
+ +
I I
KI KI
KS
EI + S EIS
ENZIMAS
INIBIO INCOMPETITIVA
Inibidor incompetitivo se liga reversivelmente, em
um stio prprio, ao complexo ES.

I no tem semelhana
estrutural com o S

I favorece a formao do ES

Km e Vmax da enzima
ENZIMAS
INIBIO INCOMPETITIVA

KS K2
E+S ES E+P
+
I
KI

EIS

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