Tema 8

Reacciones cido-base
 Tema 2 Tema 3 Tema 4
Estequiometra Termoqumica Espontaneidad
Cunto se produce? Desprende o absorbe calor? Por qu se produce?
Cunto reacciona? Cunto calor? En qu direccin?

Tema 5 Tema 11
Equilibrio Reacciones qumicas Cintica
Cundo se alcanza? Cmo de rpido va?
Cmo modificarlo? Cmo acelerarla?

Tipos
Tema 8: Eq. cido-base

Tema 9: Eq. solubilidad

Tema 6 Tema 7
Eq. de fases Disoluciones Tema 10: Eq. redox
Probablemente no haya otro tipo de equilibrio
tan importante como el de cidos y bases
 CONTENIDO

1.- Definiciones de cidos y bases.

2.- La autoionizacin del agua. Escala de pH.
3.- Fuerza de cidos y bases. Constantes de ionizacin.
4.- Tratamiento exacto de los equilibrios de ionizacin.
5.- Hidrlisis.
6.- Disoluciones amortiguadoras.
7.- Indicadores.
8.- Valoraciones cido-base.
1 DEFINICIONES DE CIDOS Y BASES.

1.1.- Arrhenius (1883)

cido: Sustancia que, en disolucin acuosa, da H+

HCl H+ (aq) + Cl (aq)

Base: Sustancia que, en disolucin acuosa, da OH

NaOH Na+ (aq) + OH (aq)
 1903
Tercer premio Nobel
de Qumica
En reconocimiento a los extraodinarios servicios que ha
prestado al avance de la qumica mediante su teora
electroltica de la disociacin.
[http://nobelprize.org/chemistry/laureates/1903/index.html]

Svante August Arrhenius

(1859-1927)
Limitaciones:
* Sustancias con propiedades bsicas que no contienen
iones hidroxilo (p.ej.: NH3 lquido)
* Se limita a disoluciones acuosas.

Se requiere una perspectiva ms general

 1.2.- Brnsted-Lowry (1923)

cido: Especie que tiene tendencia a ceder un H+

Base: Especie que tiene tendencia a aceptar un H+

CH3COOH (aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + CH3COO (aq) Transferencia

cido base cido base protnica

Par cido-base conjugado

* Ya no se limita a disoluciones acuosas

Ventajas
* Se explica el comportamiento bsico de, p.ej., NH3

Sustancia anftera
(puede actuar como
NH3 (aq) + H2O (l) NH4+ (aq) + OH (aq)
cido o como base)
Johannes Nicolaus Brnsted
(1879-1947)

Thomas Martin Lowry

(1874-1936)
 1.3.- Lewis (1923)

Para que una sustancia acepte un H+ debe poseer un par

de electrones no compartidos.

+
H H

H+ + :N H H N H

H H

cido: Especie que puede aceptar pares de electrones

Base: Especie que puede ceder pares de electrones
El H+ es cido de Lewis, pero no es el nico.
La base puede ceder pares de electrones a otras especies

Definicin ms general
F
H
H N: + B F
H F

base cido

F
H
H N B F
H F Gilbert Newton Lewis
(1875-1946)
 2 LA AUTOIONIZACIN DEL AGUA.
ESCALA DE pH.

Equilibrio de autoionizacin del agua

H2O (l) + H2O (l) H3O+ (aq) + OH (aq) Kw = [H3O+][OH]

Producto inico del agua

pH = log [H3O+]
A 25C, Kw = 10-14
pOH = log [OH]
[Tomando logaritmos y cambiando el signo]

log 10-14 = log [H3O+] log [OH]

14 = pH + pOH
 Agua pura: [H3O+] = [OH] ; [H3O+] = 10-7 pH = 7
[OH] = 10-7 pOH = 7

DISOLUCIN DISOLUCIN DISOLUCIN

NEUTRA CIDA BSICA

[H3O+] = [OH] [H3O+] > [OH] [H3O+] < [OH]

pH = 7 pH < 7 pH > 7

7
cida bsica
pH
 3 FUERZA DE CIDOS Y BASES.
CONSTANTES DE IONIZACIN.
Fuerza de un cido o base: mayor o menor tendencia a transferir
o aceptar un protn.

Medida cuantitativa: constante de equilibrio de su reaccin con agua.

[A ][H 3O ]
HA(aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + A (aq) Ka
[HA]
Constante de acidez
(de disociacin, de ionizacin)

Mayor fuerza de un cido: mayor ser Ka (menor pKa)

Caso extremo: cido fuerte (p.ej. HCl, HNO3, HClO4, ...)
se encuentra totalmente disociado
(Ka >> 1, Ka )
 Anlogamente con las bases:
[BH ][OH ]
B (aq) + H2O (l) BH+ (aq) + OH (aq) Kb
[B]
Constante de basicidad

Mayor fuerza de una base: mayor ser Kb (menor pKb)

Caso extremo: base fuerte (p.ej. NaOH, KOH, ...)
se encuentra totalmente disociada (Kb >> 1, Kb )

En el caso de un par cido-base conjugado, Ka y Kb estn relacionadas

[BH ][OH ] [H 3O ] K w
B (aq) + H2O (l) BH+ (aq) + OH (aq) Kb

[B] [H 3O ] K a

Kw = K a Kb
 4 TRATAMIENTO EXACTO DE LOS
EQUILIBRIOS DE IONIZACIN.

Cmo podemos calcular las concentraciones de todas las

especies presentes en una disolucin en la que se establecen
diversos equilibrios de ionizacin?

MTODO GENERAL

1. Expresiones de las constantes de equilibrio

2. Balance de materia
3. Balance de cargas (condicin de electroneutralidad)
4. Resolucin del sistema de ecuaciones
 P.ej.: equilibrio de ionizacin de un cido dbil HA en agua
HA(aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + A (aq)

1. Expresiones de las constantes de equilibrio

HA(aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + A (aq)

Equilibrios presentes
2 H2O (l) H3O+ (aq) + OH (aq)

[A ][H 3O ]
Ka Kw = [H3O+][OH]
[HA]

2. Balance de materia: [HA]o + [A]o = [HA] + [A]

3. Balance de cargas (condicin de electroneutralidad)
[H3O+] = [A] + [OH]
4. Resolver el sistema: 4 ecuaciones con 4 incgnitas
5 HIDRLISIS.
Neutras
Comportamiento cidobase de las sales cidas
Bsicas

Cmo determinarlo de forma cualitativa?

1. Disociar la sal en sus iones

2. Identificar su procedencia
3. Determinar cules se pueden hidrolizar
4. Plantear y analizar el equilibrio de hidrlisis
5.1. Sales procedentes de cido fuerte y base fuerte
[p.ej.: NaCl, KCl, NaNO3]

Procede de un cido fuerte (HCl).

No se hidroliza

H2O
NaCl (s) Na+ (aq) + Cl (aq)

Procede de una base fuerte (NaOH).

No se hidroliza

Disolucin neutra
 5.2. Sales procedentes de cido fuerte y base dbil
[p.ej.: NH4Cl]
Procede de un cido fuerte (HCl).
No se hidroliza
H2O
NH4Cl (s) NH4+ (aq) + Cl (aq)

Procede de una base dbil (NH3). Se hidroliza

NH4+ (aq) + H2O (l) NH3 (aq) +H3O+ (aq) Disolucin cida

[NH 3 ][H 3O ] Kw
Kh
K a ( NH 4 )
[NH 4 ] K b ( NH 3 )
 5.3. Sales procedentes de cido dbil y base fuerte
[p.ej.: CH3COONa]
Procede de una base fuerte (NaOH).
No se hidroliza
H2O
CH3COONa (s) CH3COO (aq) + Na+ (aq)

Procede de un cido dbil (CH3COOH). Se hidroliza

CH3COO (aq) + H2O (l) CH3COOH (aq) +OH (aq)

Disolucin bsica

[CH 3COOH][OH ] Kw
Kh K b ( CH 3 COO )
[CH 3COO ] K a (CH 3COOH )
 5.4. Sales procedentes de cido dbil y base dbil
[p.ej.: NH4CN]

Procede de un cido dbil (HCN). Se hidroliza

H2O
NH4CN (s) NH4+ (aq) + CN (aq)

Procede de una base dbil (NH3). Se hidroliza

Si Kh (catin) > Kh (anin) Disolucin cida

Si Kh (catin) < Kh (anin) Disolucin bsica
Si Kh (catin) = Kh (anin) Disolucin neutra

[Para el NH4CN: disolucin bsica]

 6 DISOLUCIONES AMORTIGUADORAS.

Para muchos procesos, el control del pH resulta fundamental

(p.ej. reacciones bioqumicas)

Disoluciones amortiguadoras (o tampn): Disoluciones que

mantienen un pH aproximadamente constante cuando se agregan
pequeas cantidades de cido o base o cuando se diluyen.

Composicin
Cantidades sustanciales de un cido dbil y de su base conjugada
(o una base dbil y su cido conjugado).
(p.ej.: CH3COOH/CH3COONa)
 Mecanismo de accin:

HA (aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + A (aq)

[A ][H 3O ] [HA] [A
]
Ka ; [H 3O ] K a ; pH pK a log
[HA] [A ] [HA]

Si al equilibrio le aado, p.ej., un cido, se desplazar a la izquierda,

disminuir el cociente [A]/[HA] y el pH bajar.

Pero si la cantidad aadida es pequea comparada con las

cantidades (grandes) que hay de A y HA, el cociente cambiar muy
poco y el pH apenas se modificar.

P.ej.: * si aado 0.001 moles de HCl a un 1 L de agua, el pH pasa de 7 a 3.

* si aado 0.001 moles de HCl a un 1 L de disolucin que contiene
0.7 moles de actico y 0.6 moles de acetato sdico, el pH pasa
de 4.688 a 4.686.
 Cmo calcular el pH de una disolucin tampn?
Con el tratamiento exacto (apartado 4).

Cmo estimar aproximadamente el pH de una disolucin tampn?

[A ]eq [base]eq
pH pK a log pH pK a log Exacta
[HA]eq [cido]eq

Dado que las concentraciones iniciales de cido y de su base conjugada

son grandes, se puede suponer que las cantidades que desaparecern y
que aparecern mientras se va alcanzando el equilibrio sern pequeas,
comparadas con las iniciales.
Por tanto, en la frmula anterior las concentraciones en el equilibrio
se pueden aproximar por las concentraciones iniciales.

[base]o Ecuacin de
pH pK a log Aproximada
[cido]o Henderson-Hasselbalch
Lawrence Joseph Henderson
(1878-1942)

Karl Albert Hasselbalch

(1874-1962)
 Caractersticas importantes de una disolucin amortiguadora:
* Su pH depende de Ka y de las concentraciones
* Su capacidad amortiguadora

Capacidad amortiguadora: Cantidad de cido o base que se puede

agregar a un tampn antes de que el pH comience a cambiar de
modo apreciable.

De qu depende?
* Del nmero de moles de cido y base
(deben ser altos para que la capacidad tambin lo sea)
* Del cociente [base]/[cido].
(para que la capacidad sea alta, ha de ser prximo a 1.
Si es < 0.1 > 10, no ser muy eficiente.
Mayor eficiencia: cuando pH = pKa)
 7 INDICADORES.

Indicadores: cidos o bases dbiles cuyas formas cido/base

conjugadas presentan colores diferentes.

HInd (aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + Ind (aq)

Color A Color B

[Ind ][H 3O ]
K a (HInd)
[HInd]

Cuando a una disolucin le aadimos un indicador,

estarn presentes las dos especies HInd e Ind.
 Qu color ver?
Si [HInd]/[Ind] 10 Color A (predomina forma cida)
Si [HInd]/[Ind] 0.1 Color B (predomina forma bsica)
Si 0.1[HInd]/[Ind]Color mezcla de A y B

El cociente depende de la Ka y del pH:

[Ind ][H 3O ] [HInd]
K Ind [H 3O ] K Ind
[HInd] [Ind ]

Si [HInd]/[Ind] 10 10 KIndpH pKInd 1

Color A (predomina forma cida)
Si [HInd]/[Ind] 0.1 0.1 KIndpH pKInd +1
Color B (predomina forma bsica)
Si 0.1[HInd]/[Ind]pKInd 1 < pH < pKInd +1 Mezcla A y B

Intervalo de viraje (2 unidades de pH)

Intervalos de viraje de indicadores
 8 VALORACIONES CIDO-BASE.

Cmo podemos determinar la concentracin de un cido

o de una base en una disolucin?

Mtodo ms empleado: valoracin cido-base

Una disolucin que contiene una concentracin conocida de
base (o cido) se hace reaccionar con una disolucin de cido
(o de base) de concentracin desconocida.

Medimos el volumen de la disolucin de base (o cido)

necesario para que consuma (neutralice) todo el cido (o base).

Cuando se logra la neutralizacin completa:

Punto de equivalencia
 Cmo s cundo he llegado al punto de equivalencia?

Curva de valoracin: Representacin del pH en funcin del

volumen aadido.

Punto de
equivalencia
 Cul es el pH del punto de equivalencia?

Si valoro cido fuerte con base fuerte (o al revs) pH = 7

Si valoro cido dbil con base fuerte pH > 7
Si valoro base dbil con cido fuerte pH < 7

Cmo calcular el pH de ese punto o de cualquier punto de la curva?

Con el tratamiento exacto (apartado 4).

Cmo s que he llegado al punto de equivalencia sin necesidad de

representar la curva de valoracin entera?

Mediante un indicador apropiado

Apropiado: que cambie de color justo cuando la reaccin llega al
punto de equivalencia.
Clave: que el intervalo de viraje del indicador coincida con el salto
de pH que se produce cuando alcanzamos el pto. equivalencia.
p.ej.: valoracin de un cido fuerte con una base fuerte
Curva de valoracin de una base fuerte con un cido fuerte:
Curva de valoracin de un cido dbil con una base fuerte:
Curva de valoracin de un cido diprtico con una base fuerte: