Forma de seleccionar los mtodos termodinmicos adecuados

para calcular propiedades fsicas

 Para describir exitosamente, las propiedades fsicas en una
Simulacin, se debe realizar estas tareas:

1. Seleccionar los mtodos de propiedades fsicas adecuados.

2. Validar las propiedades fsicas.
3. Describir los componentes no incluidos en el banco de datos
(especies qumicas o compuestos) y los parmetros faltantes.
4. Obtener y utilizar los datos de las propiedades fsicas.
5. Estimar cualquier parmetro faltante.
1. Seleccionar los mtodos de propiedades fsicas adecuados
1. Seleccionar los mtodos de propiedades fsicas adecuados (Cont.)

Los cuatro factores que se deben de considerar para

seleccionar el mtodo ms adecuado a la simulacin son:

Considerar la naturaleza de las propiedades de inters

Considerar la composicin de la mezcla
Considerar el rango de presin y temperatura
Considerar la disponibilidad de parmetros
1. Seleccionar los mtodos de propiedades fsicas adecuados (Cont.)

Considerar la naturaleza de las propiedades de inters

Tipo de proceso

Equilibrio Vapor-Lquido (EVL): Destilacin, separacin o evaporacin

Equilibrio Lquido-Lquido (ELL): Extraccin de solventes y destilacin

extractiva

Entalpa y capacidades calorficas: Intercambiadores de calor,

condensadores, columnas de
destilacin y reactores

Densidad, viscosidad, pH y conductividad trmica

1. Seleccionar los mtodos de propiedades fsicas adecuados (Cont.)

Considerar la composicin de la mezcla

La interaccin de los componentes afectar las propiedades de la

mezcla por las fuerzas intermoleculares de electrosttica, induccin,
atraccin y repulsin.

Normalmente la interaccin en la fase lquida es la ms importante,

debido a la proximidad de las molculas en esa fase. La fase vapor
tambin es importante si los componentes forman complejos.

En general, las mezclas de componentes no polares tendrn un

comportamiento no ideal menor.
1. Seleccionar los mtodos de propiedades fsicas adecuados (Cont.)

Considerar el rango de presin y temperatura

En general, las ecuaciones de estado son ms adecuadas para

predecir EVL en un amplio rango de presin y temperatura,
especialmente a altas temperaturas y presiones.
1. Seleccionar los mtodos de propiedades fsicas adecuados (Cont.)

Considerar la disponibilidad de parmetros

Sin suficientes parmetros de componentes puros o binarios, no se

podr calcular las propiedades de los componentes puros o las
mezclas.

Se debe elegir entre obtener y utilizar datos de literatura o

experimentales, parmetros de estimacin o elegir un mtodo menos
riguroso
2. Validar las propiedades fsicas.

Se deben reportar, tabular o graficar las propiedades de los componentes

puros y las mezclas y compararlos con datos conocidos o un
comportamiento esperado. (Los simuladores pueden hacer reportes)

Identificar si hay discrepancias. Si una propiedad de mezcla es

incorrecta, verificar si un componente es la causa. Otra formar es
comparar diferentes mtodos de clculo.

De manera predeterminada, la mayora de los clculos de equilibrio de

fases se llevan a cabo asumiendo fases de lquido y vapor. Si el proceso
de estudio involucra dos fases lquidas, se debe tener cuidado de
especificar el EVLL

Los simuladores permiten definir solo una fase en una corriente o en una
operacin unitaria.
3. Componentes no incluidos en el banco de datos y parmetros
faltantes.

Es un componente principal en la mezcla?, Si es menor, se puede

quitar de la simulacin?
El componente toma parte de un EVL?
Es no voltil el componente?
Es polar o no polar?
La reaccin (incluyendo descomposicin) causar que este
componente se reduzca?
Qu propiedades necesitan ser exactas para los mtodo de
propiedades elegidos?

Si los parmetros no estn disponibles se debe de buscar informacin

en la literatura, reevaluar la eleccin del mtodo de propiedades fsicas
u obtener datos por medicin.
3. Componentes no incluidos en el banco de datos y parmetros
faltantes. (Cont.)

Ciertos parmetros de propiedades siempre se requieren para una

simulacin. Esos incluyen el peso molecular, la presin de vapor y las
constantes de capacidad calorfica de gas ideal. La necesidad de otros
parmetros depende del mtodo elegido.

Se pueden asumir valores de parmetros para propiedades no

importantes. Por ejemplo, si se sabe que un componente tiene
volatilidad nula y se usa la ecuacin de Antoine (ln P = A + B/(T+C)), se
pueden suponer los siguientes parmetros de A=-100, B=0 y C=0. Esto
dar un valor a la presin de vapor usada en la ley de Raoult muy
pequeo (3.7x10-44).

Si un componente no se encuentra en el banco de datos, se debe

buscar por sus sinnimos o especie qumica.
3. Componentes no incluidos en el banco de datos y parmetros
faltantes. (Cont.)

Las tcnicas para quitar o minimizar el impacto de parmetros

especficos se debe tomar con precaucin
4. Obtener y utilizar los datos de las propiedades fsicas.

Fuentes de datos

La importancia de los datos de componentes puros no se debe de

subestimar, ya que son la base de las propiedades de una mezcla.

Las fuentes de datos son: referencias de compilacin de datos,

manuales, revistas cientficas y colecciones internas de datos.
4. Obtener y utilizar los datos de las propiedades fsicas. (Cont.)
4. Obtener y utilizar los datos de las propiedades fsicas. (Cont.)
4. Obtener y utilizar los datos de las propiedades fsicas. (Cont.)

Parmetros binarios para equilibrio de fases

Dividir los componentes en tres grupos: Alta, media y baja prioridad

(Base la prioridad en criterios como composicin y las especificaciones
de pureza del proceso). Si la pureza de un componente se especifica, el
componente es importante, an si se encuentra en bajas
concentraciones.

Hacer pares de componentes en grupos de alta/alta, alta/media,

alta/baja, media/media, media/baja y baja/baja. Busque datos para
todos los grupos y revise las incosistencias. De ser necesario use
UNIFAC, excepto en grupos de alta prioridad. Una segunda bsqueda
se puede hacer para componentes similares y en el ltimo de los casos,
hacer trabajo experimental.
4. Obtener y utilizar los datos de las propiedades fsicas. (Cont.)

Regresin de datos

Asegurarse de que se esta haciendo la regresin de los

parmetros correctos.
Estimar pocos parmetros como sea posible.
Revisar datos incompletos.
Especificar el nmero correcto de fases.
Si es necesario, realizar la regresin de parmetros an si
estn en el banco de datos.
Comprobar que los datos reproduzcan los datos.
Quitar los componentes que no estn en equilibrio de fases.
Generar datos de equilibrio.
Ajustar otros datos.
5. Estimar cualquier parmetro faltante.

Los simuladores cuentan con uno o ms mtodos de estimacin

para cada uno de los parmetros ms comunes.

Hay dos tipos de mtodos de estimacin para parmetros de

componentes puros:

Grupos estructurales
Estados correspondientes.
5. Estimar cualquier parmetro faltante. (Cont.)

Grupos estructurales

Estn basados en la idea de que las contribuciones de los grupos

estructurales son aditivos a las propiedades como: punto normal de
ebullicin, temperatura crtica, presin crtica, capacidad calorfica del
gas ideal y calor estndar de formacin.

Mtodos como el de Benson, Joback para compuestos orgnicos con

peso molecular menor a 200 se pueden usar o ms nuevos como el
de Gani para compuestos orgnicos.
5. Estimar cualquier parmetro faltante. (Cont.)

Estados correspondientes

Estn basados en relaciones matemticas empricas entre

propiedades. Por ejemplo, el mtodo de Letsou-Stiel relaciona la
viscosidad lquida con la temperatura crtica, presin crtica y el factor
acntrico.

Estos mtodos pueden ser inexactos si los componentes de la

simulacin son diferentes a aquellos usados cuando la correlacin fue
hecha.
5. Estimar cualquier parmetro faltante. (Cont.)

Tcnica de comprobar la exactitud de componentes que son

estructuralmente similares y con propiedades conocidas.

OCH2CH2CH3 OCH2CH3

Estructuralmente
similar
Propil-fenil-ter fenetol
5. Estimar cualquier parmetro faltante. (Cont.)
5. Estimar cualquier parmetro faltante. (Cont.)
5. Estimar cualquier parmetro faltante. (Cont.)

Tcnica de grficas de series y familias.

Grfica de serie del punto normal de ebullicin del n-alquil-bencenos

5. Estimar cualquier parmetro faltante. (Cont.)

Grfica de familia de la presin crtica del metil clorosilanos

5. Estimar cualquier parmetro faltante. (Cont.)

Otras tcnicas son por ejemplo:

Si la exactitud no es crtica, cambiar el componente con otro similar.

un componente similar, es aquel que tiene una volatilidad
comparable (presin de vapor), densidad y capacidad calorfica.

Si la mezcla contiene componentes similares, entonces se puede

simplificar considerando a la mezcla como un solo componente.
Estimacin de propiedades fsicas

En esta presentacin, se ver como estimar las propiedades fsicas de

un componente que no se encuentra en el banco de datos de Aspen
Plus.

El Tiazol no esta presente en el banco de datos y la siguiente

informacin fue obtenida de diversas fuentes:
HC CH
Estructura molecular: S
N CH

Peso molecular: 85

Punto de ebullicin normal: 116.8 C

Correlacin de la presin de vapor:

ln pioL 16.445 3281.0 /(T 216.255) Ver video 4

Para pioL en mmHg , T en C para 69 C T 118 C

Anlisis de propiedades

Antes de iniciar un estudio de simulacin, es importante entender el

comportamiento de la propiedad fsica y el equilibrio de fases de los
fluidos en el proceso, y confirmar que el comportamiento predecido
por los modelos de propiedades y los datos utilizados son
razonables.

En esta presentacin se utilizar el anlisis de propiedades

interactivo de Aspen Plus para obtener un diagrama binario T-xy
para el sistema acetona-cloroformo, usando el modelo de
coeficientes de actividad NRTL con parmetros incorporados del
banco de datos de pares binarios. Despus se comprobarn los
resultados con datos de la bibliografa.
Ver video 5
Referencias:

Carlson E.C., Dont Gamble With Physical Properties For

Simulations, Chemical Engineering Progress, October
1996, 35-46

Eden M. R., Lab Lecture No. 4 Selection of Property Models,

Department of Chemical Engineering, Auburn University,
October 10, 2006.